针对钨冶炼过程中采用选择性沉淀法除钼后溶液中铜浓度"反常"偏高的现象,利用同时平衡原理,对该溶液体系中的Cu-NH<,3>-Cl-S复杂络合平衡进行了热力学计算,并根据结果绘制了有关平衡图,同时结合生产实际进行了分析与解释.结果表明,选择性沉淀法除钼后溶液中的铜可与HS<'->,NH<,3>,CL<'->和OH等阴离子形成多种复杂络合离子,但大多数铜络合离子浓度非常低,对溶液中总铜浓度影响很小;造成铜的"反常"偏高的主要原因在于铜与HS<'->形成的Cu(HS)<,3><'->和CuS(HS)<'3><,3><'->络离子,并且在计算条件下,该类络离子的浓度随pH值及溶液中[S]的增加而迅速增加.最后根据分析结果,提出了避免铜杂质超标的对策,主要方法如下:(1)在不造成大量钨损的前提下尽可能降低溶液硫化的pH值或在保证硫化深度的前提下尽可能降低硫化剂的用量,可使除钼后溶液中铜浓度降低;(2)可以在除钼后向溶液中加入氧化剂(如H<,2>O<,2>)将溶液中剩余的硫氧化成SO<'2><,4><'->使其无法与铜络合从而减少溶液中的铜浓度;(3)因铜络离子均以络阴离子的形式存在,可通过溶剂萃取或阴离子交换树脂吸附,将含铜络阴离子除去,从而降低溶液中的铜浓度.
参考文献
| [1] | 霍广生 .钨冶炼过程中钨钼分离新工艺及其理论研究[D].中南大学,2001. |
| [2] | 李洪桂.稀有金属冶金学[M].北京:冶金工业出版社,1990:55. |
| [3] | 李洪桂.有色金属提取冶金手册:稀有高熔点金属上卷(W,Mo,Re,Ti)[M].北京:冶金工业出版社,1999:118. |
| [4] | 陈洲溪 .离子交换法分离钨酸盐溶液中的钼[P].中国专利:881057126,1988. |
| [5] | 霍广生;孙培梅;李洪桂;李运姣 赵中伟 苏鹏抟 .离子浮选法分离钨钼[J].中南工业大学学报（自然科学版）,1999,30(03):252. |
| [6] | 肖连生,曹佐英,张贵清,李青刚,龚柏藩,张启修.树脂吸附沉淀法除钼的工业实践[J].中国钨业,2009(05):53-55. |
| [7] | 弱碱性阴离子交换树脂在钨钼分离中的应用[J].中南工业大学报（自然科学版）,2000(01):30. |
| [8] | 邵延海,冯其明,欧乐明,张国范,卢毅屏.从废催化剂氨浸渣中综合回收钒和钼的研究[J].稀有金属,2009(04):606-610. |
| [9] | 李洪桂,赵中伟,霍广生.相似元素的深度分离[J].中国有色金属学报,2003(01):234-240. |
| [10] | 李洪桂,孙培梅,李运姣,赵中伟,苏鹏抟,刘茂盛.钨酸盐溶液中除钼砷锑锡等杂质的研究[J].中国有色金属学报,2000(04):539. |
| [11] | 霍广生,赵中伟,李洪桂,孙培梅,李运姣.不同金属硫化物从钨酸盐溶液中除钼的效果[J].中国有色金属学报,2004(02):302-305. |
| [12] | 迪安J A.兰氏化学手册(中文版)[M].北京:科学出版社,1991:5. |
| [13] | Romberger S B;Bames H L .Ore solution chemistry Ⅲ.Solubility of CuS in sulfide solutions[J].Economic Geology and the Bulletin of the Society of Economic Geologists,1970,65(08):901. |
| [14] | Mountain B W;Seward T M .The hydrosulfide/sulfide complexes of copper (I):experimental determination of stoichiometry and stabifity at 22℃ and reassessment of high temperature data[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,1999,Acta 63(01):11. |
| [15] | 大连理工大学无机化学教研室.无机化学[M].北京:高等教育出版社,2003:573,655. |
| [16] | Sillén L G;Martell A E.Stability constant of metal-ion complex:Supplement No.1[M].london:The Chemical Society,1971:100. |
| [17] | Yong Courtney A;Dahlgren Eric J;Robins Robert G.The solubility of copper sulfides under reducing conditions[J].Hydrometallurgy,2003(68):23. |
| [18] | 霍广生,赵中伟,吴保林.钼的硫化反应热力学分析[J].中南工业大学学报(自然科学版),2001(03):259-261. |
| [19] | 张启修;赵秦生.钨钼冶金[M].北京:冶金工业出版社,2005:132. |
| [20] | 叶向荣;忻新泉 .MoS《'2》《,4》《'-》在铜表面的配位化学反应[J].化学学报,1995,53:462. |
| [21] | ZHANG WenLi,WANG Zhao,SHAO Bing,NI Liang,QIU Lin,QIU Shu.A magic eggshell： Cu2＋ reacts with S2- to produce metal Cu, rather than CuS[J].科学通报（英文版）,2010(18):1851-1853. |
| [22] | 温建康,姚国成,陈勃伟,武彪,刘学,黄松涛.溶液pH值对浸矿微生物活性及浸出速率的影响研究[J].稀有金属,2009(01):80-83. |
上一张
下一张
上一张
下一张
计量
- 下载量()
- 访问量()
文章评分
- 您的评分：
-
10%
-
20%
-
30%
-
40%
-
50%