白术挥发油中苍术酮氧化反应的动力学

应用化学, 2007, 24(3): 301-305. doi: 10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.013

白术挥发油中苍术酮氧化反应的动力学

王小芳 ^1, , 王芳 ^2, , 张亚环 ^3, , 郑晓晖 ^4,

1.西北大学,化学系,西安,710069

2.陕西省教育学院生化系,西安

3.西北大学,化学系,西安,710069

4.西北大学,分析科学研究所,西安,710069

基金项目: 陕西省自然科学基金(2004C240)

关键词：白术挥发油 , 苍术酮 , 动力学方程 , 活化能 , 反应机理

Kinetics and Mechanism Studies on Oxidizing Reaction of Atractylon in Essential Oil from Aatractylodes Mmacrocephala Koidz

利用GC/MS法跟踪分析了苍术酮纯品的分解过程,得到5种分解产物--与文献报道的苍术酮转变成2种产物存在较大的差异;研究了苍术酮的氧化反应机理:苍术酮与水易进行1,4加成反应,生成半羧醛羟基.水的存在使半羧醛羟基开环并导致C-O键断裂,生成羰基,羰基进一步被氧化成羧基.由于羧基上的碳原子为sp2杂化,羟基可从杂化轨道平面两侧进攻羧基,并与羧基进行分子内脱水反应,故而可生成白术内酯Ⅰ及表白术内酯Ⅰ,而白术内酯Ⅰ的7位C上的-H很活泼,易被-OH取代而生成白术内酯Ⅲ,白术内酯Ⅲ不稳定,易使分子内脱水生成白术内酯Ⅱ.此外,白术内酯Ⅲ与白术内酯Ⅰ可进行分子间脱水反应,生成双白术内酯.通过定量分析纯品和白术原药材中苍术酮在氧化过程中的相对含量,计算反应的动力学参数,得出苍术酮纯品的反应速率方程为Rate1=k'1[x]1.84,活化能为58.05 kJ/mol;原药材中苍术酮的反应速率方程为Rate2=k'2[x]1.89,活化能为63.17 kJ/mol.

参考文献

[1]	WANG Mu-Zou(王幕邹).The Analysis of HPLC for Chinese Traditional and Herbal Drugs(常用中草药高效液相色谱分析)[M].Beijing(北京):Science Press(科学出版社),1999:98
[2]	ZHOU Zhi-Feng(周枝凤),SHEN Ju-Wen(沈菊文),GONG Fan(龚范),LIANG Yi-Zeng(梁逸曾),QIU Xi-Min(邱细敏).Chinese Traditional Herbal Drugs(中草药)[J],2004,35(1):5
[3]	ZHANG Zhong-Yi(张忠义),WANG Peng(王鹏),LEI Zheng-Jie(雷正杰),WU Hui-Qin(吴惠勤).J Instrum Anal(分析测试学报)[J],2003,22(4):61
[4]	ZHANG Qiang(张强),LI Zhang-wan(李章万).WCJ PS(华西药学杂志)[J],1997,12(2):119
[5]	ZHANG Yi-Qiang(张奕强),XU Shi-Bo(许实波),LIN Yong-Cheng(林永成).Chinese Traditi Med Mater(中药材)[J],1999,22(12):636
[6]	Endo K,Taguchi T,Taguchi F,Hikino H,Yamahara J,Fujimora H.Chem Pharm Bull[J],1979,27:2 954
[7]	TANG De-Fang(汤德芳),HAO Yu-Heng(郝玉珩),LIU Zuo-Ya(刘佐雅),MIAO Shu-Lin(苗树林),WEI Hua(卫华),WU Jian(吴健).Pharm(药学通报)[J],1984,19(9):43
[8]	SUN Xi-Cai(孙喜才),ZHANG Jian(张健),QIU Gen-Quan(邱根全),YANG Yang-Xian(杨养贤),LIAN Wen-Tai(连文太),ZHANG Xiao-Ru(张效儒),KANG Gui-Yu(康桂玉).Traditi Chinese Med Shaanxi(陕西中医)[J],1988,9(6):282
[9]	ZHANG Hong-Gui(张宏桂).J N Bethune Univ Med Sci(白求恩医科大学学报)[J],1993,6:12
[10]	WANG Xin(王鑫),LIU Yu-Ying(刘玉瑛),SHI Tian-Liang(史天良),ZHANG Hong-Xiang(张鸿翔),YANG Guang-Wen(杨广文).Chinese Remedies Clinics(中国药物与临床)[J],2002,2(4):239
[11]	GUAN Xiao-Hui(关晓辉),QU Xian(曲娴),YANG Zhi-Ping(杨志萍),HUANG Wei-Li(黄唯莉),SUN Hong-Xia(孙红霞).J Beihua Univ(Nat Sci)(北华大学学报(自然科学版))[J],2001,2(2):122
[12]	JIA Tian-Zhu(贾天柱),WANG Yan-Nian(王延年),XU Ming(许明).Liaoning J Traditi Chinese Med(辽宁中医杂志)[J],1998,25(9):431
[13]	WANG Cheng-Song(王承颂),L(U) Zhi(吕智).China J Chinese Mater Med(中国中药杂志)[J],1983,8(5):18
[14]	WEN Hong-Mei(文红梅),LI Wei(李伟),WU Hao(吴皓),QIU Lu-Ying(邱鲁婴).China J Chinese Mater Med(中国中药杂志)[J],1997,22(11):662
[15]	Hikino H,Hikino Y,Yosioka I.Chem Pharm Bull[J],1964,12(7):755

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