利用竞争紫外-可见光谱法研究了温度对β-环糊精(β-CD)包合不同结构硫醇客体分子作用的影响. 结果表明,在不同温度下β-CD与硫醇均可发生包合作用,并分别测定了25.0、30.0、35.0、40.0及50.0 ℃下正构硫醇和异构硫醇与β-CD所形成包合物的稳定常数. 正丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:49.37、66.39、93.88、124.5和197.61 L/mol,包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-9.661 kJ/mol、35.85 kJ/mol、152.63 J/(mol·K);异丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:326.0、364.6、415.3、472.2和592.4 L/mol,而包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-14.34 kJ/mol、19.35 kJ/mol、112.98 J/(mol·K). 研究发现,β-CD对不同结构硫醇的包合能力均随温度的升高而增强,且在研究的温度范围内包合过程均可自发进行,且是吸热的熵控制过程. 硫醇分子烷基链疏水部分水壳层的破坏,使得自由运动的粒子数增加,且进入β-CD疏水空腔的烷基运动自由度的增加是引起熵值增加的主要原因.
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