高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O液相生成反应的热动力学

应用化学, 2009, 26(4): 421-425. doi: 10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.011

高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O液相生成反应的热动力学

周春生 ^1, , 范广 ^2, , 陈三平 ^3, , 高胜利 ^4,

1.西北大学化学系合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安,710069;商洛学院化学系,商州

2.西北大学化学系合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安,710069

3.西北大学化学系合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安,710069

4.西北大学化学系合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安,710069

基金项目: 国家自然科学基金(20771089) 陕西省自然科学基金(2007802)

关键词：高氮含能配合物 , 液相生成反应 , 热动力学

Thermokinetics of Liquid-phase Formation Reaction of Nitrogen-rich Energetic Complexes M(ATZ)(bpy)m·nH2O

合成了6种固态高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O((1)M=Mn,m=2,n=3;(2)M=Co,m=2,n=7;(3)M=Ni,m=2,n=0;(4)M=Cu,m:1,n=0;(5)M=Pb,m=1,/7,=3;(6)M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5'-偶氮四唑,bpy=2,2'-联吡啶).对它们的结构和性能进行了表征.用RD496-CK2000微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变分别为:△rHc(1)=241.245 4-0.060 kJ/mol,△rHθ≠(2)=-256.875±0.050 kJ/tool,△rHθm.(3)=-265.172±0.038 kJ/mol,△rHθm:(4)=-236.538±0.038 kJ/tool,△rθm(5)=-249.698±0.038 kJ/mol,△rθm(6)=-185.072±0.048 kJ/tool.通过试验测定得到的所有液相反应的△rθm均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学.改变温度研究了液相生成反应的热动力学,利用反应热化学数据和动力学方程结合热动力学实验数据计算了活化焓(△Hθ≠)、活化熵(△Sθ≠)、活化自由能(△Gθ≠)、表观反应速率常数(k)、表观活化能(E)、指前常数(A)和反应级数(N).

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