以不同的过渡金属化合物作为催化剂,在发烟硫酸溶剂中进行了甲烷液相部分氧化反应的研究,考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间、发烟硫酸浓度等工艺条件对目的产物收率的影响,同时对反应的催化机理进行了探讨. 甲烷在部分氧化反应中首先转化为硫酸单甲酯,后者进一步水解得到甲醇. 以V2O5作为甲烷液相部分氧化反应的催化剂时甲烷转化率可达54.5%, 目的产物选择性为45.5%, 相应的工艺条件为催化剂用量0.025 mol, 反应温度180 ℃, 发烟硫酸中SO3含量50%, 反应时间2 h. V2O5催化的甲烷液相部分氧化反应遵循亲电取代机理,溶剂发烟硫酸是甲烷转化的关键因素之一.
参考文献
| [1] | Shilov A E;Shulpin G B .[J].Chemical Reviews,1997,97(08):2879. |
| [2] | Stahl S S;Labinger J A;Bercaw J E .[J].Angewandte Chemie International Edition,1998,37(16):2180. |
| [3] | Arakawa H;Aresta M;Armor J N et al.[J].Chemical Reviews,2001,101(04):953. |
| [4] | Istvan T H;Raymond A C;John M M .[J].ORGANOMETALLICS,1993,12(01):8. |
| [5] | Lin M;Hogan T E;Sen A .[J].Journal of the American Chemical Society,1996,118(19):4574. |
| [6] | Periana R A;Taube D J;Evitt E R et al.[J].Science,1993,259(5093):340. |
| [7] | Periana R A;Taube D J;Gamble S et al.[J].Science,1998,280(5363):560. |
| [8] | Lin M;Hogan T;Sen A .[J].Journal of the American Chemical Society,1997,119(26):6048. |
| [9] | Michalkiewicz B;Kalucki K;Sosnicki J G .[J].Journal of Catalysis,2003,215(01):14. |
| [10] | Gang X;Zhu Y M;Birch H et al.[J].Applied Catalysis A:General,2004,261(01):91. |
| [11] | 陈立宇;杨伯伦;张秀成;董武 .[J].高等学校化学工程学报,2005,19(01):54. |
| [12] | 尹国川;奚祖威;曹国庆;张秀峰,李萌 .[J].催化学报,1997,18(05):402. |
| [13] | Shilov A E;Shteinman A A .[J].Coordination Chemistry Reviews,1977,24(2-3):97. |
| [14] | 张铸勇;祁国珍;庄莆.精细有机合成单元反应[M].上海:华东化工学院出版社,1990 |
| [15] | Shriver D F;Atkins P W;Langford C H.Inorganic Chemistry[M].Oxford:Oxford University Press,1994 |
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