基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成

高分子材料科学与工程, 2011, 27(4): 29-36.

基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成

魏永丽 ^1, , 付鹏 ^2, , 赵清香 ^3, , 刘民英 ^4, , 王玉东 ^5,

1.郑州大学材料科学与工程学院,河南,郑州450052

2.郑州大学材料科学与工程学院,河南,郑州450052

3.郑州大学材料科学与工程学院,河南,郑州450052

4.郑州大学材料科学与工程学院,河南,郑州450052

5.郑州大学材料科学与工程学院,河南,郑州450052

基金项目: 河南省杰出青年科学基金资助项目(74100510025) 河南省教育厅自然科学基金资助项目(2009A430018)

关键词： 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 , 配位-插入开环聚合 , 氮氧稳定自由基聚合 , 嵌段共聚物

Synthesis of Block Copolymer Poly(ε-Caprolactone)-b-Polystyrene Based on 4-Hydroxy1-2,2,6,6-Tetramethylpiperydine-1-Oxyl

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-已内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征.通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26～1.37.在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cmn-1、1726cm-1、1192cm-1、1047cm-1、1600cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰.在1H-NMR谱图上,有δ=1.3～1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30～7.20苯环上氢的化学位移.

参考文献

[1]	Wade A.Braunecker Krzysztof Matyjaszewski .Controlled/living radical polymerization:Features,developments,and perspectives[J].Progress in Polymer Science,2007(1):93-146.
[2]	Gregory J.Domski;Jeffrey M.Rose;Geoffrey W.Coates .Living alkene polymerization:New methods for the precision synthesis of polyolefins[J].Progress in Polymer Science,2007(1):30-92.
[3]	Craig J.Hawker;Anton W.Bosman;Eva Harth .New Polymer Synthesis by Nitroxide Mediated Living Radical Polymerizations[J].Chemical Reviews,2001(12):3661-3688.
[4]	Yusuf Yagci;M.Atilla Tasdelen .Mechanistic transformations involving living and controlled/living polymerization methods[J].Progress in Polymer Science,2006(12):1133-1170.
[5]	Kricheldorf Hans R.;Kreiser-Saunders Ingrid .Polyactones 48. SnOct_2-Initiated Polymeriztions of Lactide: A Mechanistic Study[J].Macromolecules,2000(3):702-709.
[6]	Storey RF.;Sherman JW. .Kinetics and mechanism of the stannous octoate-catalyzed bulk polymerization of epsilon-caprolactone[J].Macromolecules,2002(5):1504-1512.

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