OTPPTS对烯烃氢甲酰化反应的影响

催化学报 , 2004, 25(5): 344-348.

OTPPTS对烯烃氢甲酰化反应的影响

徐斌 ^1, , 李敏 ^2, , 黄雪原 ^3, , 袁茂林 ^4, , 陈华 ^5, , 李贤均 ^6,

1.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064;四川理工学院,四川自贡,643000

2.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064

3.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064

4.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064

5.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064

6.四川大学化学学院金属有机络合催化研究所,四川成都,610064

基金项目: 国家重点基础研究发展计划(973计划)(G2000048008)

关键词：己烯 , 辛烯 , 十二烯 , 氢甲酰化 , 庚醛 , 壬醛 , 十三醛 , 磺化三苯基膦 , 铑配合物 , 两相催化体系

Influence of OTPPTS on Olefin Hydroformylation in Biphase Catalytic System

研究了水/有机两相体系中TPPTS(磺化三苯基膦)氧化为OTPPTS(氧化的TPPTS)对Rh/TPPTS催化烯烃氢甲酰化反应的影响. 结果表明,在己烯-1、辛烯-1和十二烯-1氢甲酰化反应中,当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1时,对催化剂体系性能的影响较小,但当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1时,将引起催化剂体系的活性、选择性和稳定性下降; 如果保持体系中TPPTS的含量一定,使n(TPPTS)/n(Rh)≥18,当n(OTPPTS)/n(Rh)＝20时,则对催化剂体系性能的影响不明显.这说明生成的OTPPTS不是铑催化剂的毒物. TPPTS氧化为OTPPTS致使铑催化剂的活性和生成醛的选择性下降, 是由于TPPTS浓度的降低导致n(TPPTS)/n(Rh)值过低,使催化循环中各活性物种的平衡发生变化及铑配合物的稳定性变差所造成的结果.

参考文献

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