宋奇
,
蔡嘉莹
,
张俊杰
,
于维强
,
王峰
,
徐杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60535-X
研究了Ni基催化剂上木质素模型化合物苯基苯乙醚中C-O-C键加氢裂解性能.结果表明,Ni/C催化剂显示出优异的加氢裂解能力,苯基苯乙醚的转化率达到99％以上.Ni/C催化剂的还原方法对裂解选择性有重要影响;氢气还原制备的Ni/C-H催化剂上,C-O-C键裂解选择性为85％.Ru/C和Pd/C催化剂上裂解选择性分别为40％和69％.采用碳热还原方法制备的Ni/C-C催化剂,可以实现高选择性加氢和裂解,C-O-C键裂解选择性达到99％以上,其中芳烃化合物收率为44％.这可能与镍组分和载体碳之间的相互作用有关.
关键词:
木质素模型化合物
,
苯基苯乙醚
,
加氢裂解
,
镍基催化剂
,
芳香化合物
赵静
,
于维强
,
李德财
,
马红
,
高进
,
徐杰
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90815
在常压H_2气氛下催化丙三醇脱水-加氧制备了1,2-丙二醇.首先在220℃和常压H_2条件下,以Cu/Al_2O_3为催化剂催化丙三醇脱水生成中间体内酮醇,其选择性高达86%.考察了Cu负载量、反应温度和反应气氛对催化剂件能的影响.在随后的丙酮醇加氢反应中,Raney Ni催化剂显示出优异的催化性能,在120℃和常压H_2条件下,1,2-丙二醇选择性可达99%以上,催化剂连续使用5h未出现失活现象.考察了反应温度、空速及反应时间对催化剂性能的影响.
关键词:
常压
,
丙三醇
,
丙酮醇
,
1,2-丙二醇
,
脱水
,
加氢
,
铜基催化剂
,
镍基催化剂
张俊杰
,
路芳
,
于维强
,
卢锐
,
徐杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60976-7
山梨醇是重要的生物基平台化合物,其选择加氢裂解制备乙二醇和1,2-丙二醇等低碳二元醇,是一个具有重要科学意义和应用前景的催化过程.山梨醇氢解反应涉及C-C键和C-O键等化学键的裂解,裂解选择性尤为关键.通常情况下,添加NaOH,KOH,Ca(OH)2,CaO和Ba(OH)2等碱性物质可增加糖醇转化率和二元醇选择性,但也会生成大量乳酸等副产物.研究乳酸的生成途径,探索抑制乳酸生成的方法,对于提高山梨醇加氢裂解制备低碳二元醇的选择性具有重要意义.本文以Ni/C催化剂上山梨醇加氢裂解反应为模型反应,研究了碱性化合物添加剂类型及其用量对乳酸生成的影响.根据加氢裂解机理分析可知,糖醇氢解主要涉及以下关键步骤:在碱的存在下,多元醇在金属催化剂上发生脱氢反应生成相应的羰基中间体;然后,羰基中间体在碱性介质中通过逆羟醛缩合反应,发生C-C键断裂.因此,在糖醇氢解反应和C-C键断裂中,添加碱性化合物将会不可避免地生成乳酸.结果表明,以NaOH和Ca(OH)2为添加剂时,山梨醇加氢裂解生成乳酸的选择性分别为15.1％和8.9％.而以La(OH)3为添加剂时,生成乳酸的选择性仅为0.1％.以Ca(OH)2和La(OH)3为添加剂时反应具有高活性,山梨醇转化率均可达到99％以上.分别以Ca(OH)2和La(OH)3为添加剂,研究了碱性添加剂用量对山梨醇氢解反应的影响.结果表明,以Ca(OH)2为添加剂时,山梨醇转化率和乳酸选择性均随着Ca(OH)2用量增加而增加;当OH-投料量为11.06 mmol时,乳酸选择性可达11.7％.而以La(OH)3为添加剂时,即使La(OH)3用量仅为0.08 mmol时,山梨醇转化率也可高达99％;继续增加La(OH)3用量,对乳酸的选择性影响不大;当OH-投料量为11.06 mmol时,乳酸选择性也只有0.3％.对山梨醇加氢裂解反应分析可知,与Ca(OH)2相比,La(OH)3添加剂可使C2和C4产物的总选择性从20.0％增加到24.5％.上述结果表明La(OH)3可高效促进山梨醇加氢转化.为了探索Ca(OH)2或La(OH)3为添加剂时山梨醇加氢裂解产物分布不同的本质原因,以Ni/C催化剂催化的丙酮醛加氢转化为探针反应,探讨了乳酸形成的可能路径.结果表明,丙酮醛可能是山梨醇氢解反应的关键中间体之一.在仅以Ni/C催化加氢时,丙酮醛容易被转化为1,2-丙二醇;当只存在碱性添加剂时,丙酮醛可发生重排并被转化为乳酸主产物,这可能是乳酸生成的主要原因.进一步研究表明,以Ca(OH)2为添加剂时,乳酸选择性是以La(OH)3为添加剂时的1.9倍.在Ni/C催化剂和碱性添加剂共存时,由于碱性添加剂的区别,则会得到不同选择性的1,2-丙二醇和乳酸.结果表明,通过丙酮醛催化加氢可得到1,2-丙二醇,也可以通过重排反应生成乳酸;这两类反应是竞争性的.在山梨醇氢解反应中,以Ca(OH)2为添加剂时,加氢反应和重排反应均可发生.而以La(OH)3为添加剂时,丙酮醛加氢反应占主导,仅生成微量乳酸.该研究对提高山梨醇催化加氢裂解选择性具有参考意义.
关键词:
乳酸
,
碱
,
山梨醇
,
催化氢解
,
镍催化剂
焦磊
,
陈枞楠
,
刘世国
,
尹俊连
,
孙青军
,
王乐勤
工程热物理学报
为了揭示涡流二极管内三维强旋流动的特性与其阻抗性能的关系，进一步提高涡流二极管正反向流动阻抗比，本文采用Reynolds应力模型对涡流腔内非对称强旋转湍流流动进行了数值模拟，分析了腔内矢量场与标量场的分布特性，基于涡流腔内的涡量分析，得到了涡流腔内旋流的强制涡与自由涡结构及各自区域范围，并研究了涡流腔径宽比对整体性能的影响，为涡流二极管的结构设计提供参考依据。
关键词:
涡流二极管
,
强旋湍流
,
流动阻抗比
,
数值模拟
吴漪
,
王彦
,
谷雪
,
张琳
,
阎超
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00226
加压毛细管电色谱(pCEC)具有电泳和液相色谱的双重分离机理,其柱效高、选择性强、分辨率高和分离速度快并可进行梯度洗脱.我们在此基础上加入离子交换色谱模式,构建了强阳离子交换-反相加压毛细管液相色谱(micro strong cation exchange liquid chromatography/reversed phase pressurized capillary electrochromatography,μ-SCXLC/RP-pCEC)二维系统,并对中药黄柏的提取物进行了优化分离.第一维μ-SCXLC采用线性盐梯度分离,样品被切割成11个馏分洗脱收集后进入第二维,第二维脱盐后,采用RP-pCEC进行分离分析,梯度洗脱.以中药黄柏提取物为样品,此二维系统的分辨率和峰容量都较一维系统有很大提高,理论峰容量可达900左右,证明构建的二维体系非常适合复杂样品的分离分析.
关键词:
二维色谱
,
强阳离子交换毛细管液相色谱
,
反相加压毛细管电色谱
,
黄柏
,
中药
沈小炜
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.04.002
中国和印度同为亚洲国家,在社会、经济等诸多方面具有相似性.印度是世界上最大的黄金消费国,将它作为研究对象,分析其国内居民储藏黄金的来源与动力,对如何提高中国的黄金需求,从而实现"藏金于民",具有现实意义.经过比较研究,笔者认为增加国内的投资需求是提高中国民间储藏黄金比例的有效途径之一.
关键词:
储藏黄金
,
来源与动力
,
黄金需求结构
,
消费需求
,
投资需求
简荣华
,
赵翠兰
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2010.04.017
采用线性组合算符和幺正变换方法,研究了半导体量子阱中强耦合磁极化子的性质.推导出了无限深量子阱中强耦合磁极化子的振动频率、基态能量和自陷能随回旋共振频率及阱宽的变化关系.以RbCl量子阱进行数值计算,结果表明:当阱宽一定时,强耦合磁极化子振动频率、基态能量和自陷能随回旋共振频率的增大而增大;当回旋共振频率确定时,磁极化子振动频率和自陷能随阱宽的增加而增大,最后趋向于三维结果,而磁极化子的基态能量则随阱宽的增加而减小,且在阱宽取相对较小值时,表现出奇特的量子尺寸效应.
关键词:
光电子学
,
量子效应
,
线性组合算符
,
磁极化子
,
量子阱
彭涛
,
辜承林
材料导报
在脉冲强磁体设计中,磁应力是我们面临的最大挑战,当磁场强度达到100T时,磁体绕组中的磁应力高达4GPa,这是目前任何实用导体材料都无法承受的,因此,脉冲强磁体的发展在很大程度上取决于磁应力的解决情况.文章从提高导体材料机械强度的角度出发,介绍了目前各种导体材料的加工过程和技术参数,包括铜、铜宏复合导体材料、铜微复合导体材料、多层绞线复合导体材料等.
关键词:
脉冲强磁场
,
磁体
,
电导率
,
机械强度
