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嵌段共聚物增容共混聚合物的相形貌及胶束迁移行为研究

黄林 , 杨艳琼 , 余峰 , , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.04.022

主要研究了对称性的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物(PS-b-PMMA,简称SM)对聚甲基丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸环己酯(PMMA/PCHMA)熔融共混体系的增容.采用透射电子显微镜(TEM)表征了SM和PMMA分子量对共混体系微观相形态和胶束迁移行为的影响.研究表明,SM分别在PMMA与PCHMA均聚物中形成不同结构的胶束,当SM在PMMA/PCHMA界面上形成“湿刷”时,SM在PCHMA相中形成的胶束才能迁移到PMMA相中.SM的加入改善了PMMA与PCHMA之间的相容性,但其增容效果取决于SM的分子量.随着分散相PMMA分子量从19 kg/mol增加到39 kg/mol,PMMA粒子的平均粒径逐渐增加.

关键词: 聚合物共混 , 嵌段共聚物 , 增容 , 形貌 , 胶束

不同共混方式下非对称嵌段共聚物PS-b-PMMA对PCHMA/PMMA体系增容效果的研究:界面与胶束的竞争

王克强 , 叶深杰 , 王文锦 , , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.08.020

采用熔融共混方式,利用非对称两嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸酯(PS-b-PMMA)对聚甲基丙烯酸环己酯(PCHMA)/聚甲基丙烯酸酯(PMMA)共混体系进行增容.重点研究了嵌段比、共混方式以及分散相PMMA分子量对共混体系中非对称嵌段共聚物分布的影响,即嵌段共聚物稳定相界面与所形成胶束数量、位置之间的竞争关系.结果表明,在低分子量PMMA情况下共混方式对非对称嵌段共聚物的分布影响显著,改变共混方式可以有效减少分散相中的胶束数量,使嵌段共聚物主要分布在二元不相容增容体系两相界面.另一方面,增大PMMA分子量会改变非对称嵌段共聚物在两相界面的界面曲率,导致其在分散相中的溶解性增大,在界面上的稳定性减小,从而迁移至分散相内部并最终形成胶束.

关键词: 非对称嵌段共聚物 , 共混方式 , 增容 , 界面 , 胶束

铸态42CrMo钢热压缩变形时的动态再结晶行为

, 李永堂 , 建华 , 宋建丽 , 雷步芳 , 齐会萍

机械工程材料

基于Gleeble-1500型热模拟试验机进行热压缩试验,通过对试验数据进行线性回归分析推导出了铸态42CrMo钢热压缩变形的本构方程,同时探讨了热压缩变形参数对显微组织的影响。结果表明:在相同的变形温度(850~1 150℃)下,该钢变形后的显微组织随着应变速率的增大逐渐变细,在5s-1时达到最细;在相同的应变速率(0.1~5s-1)下,显微组织随着变形温度的升高逐渐变细后再粗化,在1 050℃时马氏体板条最细;在相同的应变速率(1~5s-1)和变形温度(900~1 050℃)下,随着变形量的增加,再结晶晶粒尺寸均得到了显著细化;在温度为1 050℃、应变速率为5s-1、应变为0.6时热压缩后晶粒的细化效果最为显著。

关键词: 铸态42CrMo钢 , 热压缩变形 , 动态再结晶 , 显微组织

改性沸石H-BEA催化4-苯基丁酸分子内克反应合成1-萘满酮

邱俊 , 王建刚 , 孙杰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00367

以乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、柠檬酸、草酸、酒石酸改性制备了H-BEA,并根据XRD和NH3-TPD对沸石H-BEA进行表征.采用上述改性沸石催化4-苯基丁酸分子内克反应合成1-萘满酮进行催化剂反应活性评价.实验结果表明,以柠檬酸改性沸石H-BEA具有较高的催化活性.进一步对催化剂用量、反应温度、反应时间等工艺条件优化得到最佳工艺条件,在最佳工艺条件下,产物1-萘满酮产率达到94.3%.

关键词: 苯基丁酸 , 萘满酮 , 分子内Friedel-Crafts , 沸石H-BEA

硅烷化氧基聚乙二醇接枝改性镍钛合金

杨隽 , 高家诚 , 常鹏

功能材料

采用氧基聚乙二醇(MPEG)为原料,经甲苯二异氰酸酯(TDI)和γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂进行硅烷化反应制备的产物-硅烷化氧基聚乙二醇(MPEG-Si),对经过氩低温等离子体处理后的镍钛合金进行表面接枝改性.研究了溶液酸度对MPEG-Si接枝镍钛合金的影响.利用全反射立叶变换红外光谱和原子力显微镜对接枝层表面化学结构进行了分析和表征,实验结果表明,沉积的涂层具有MPEG-Si大分子结构特性,当pH=2时,MPEG-Si能够均匀地接枝到镍钛合金表面,并且高分子薄膜层晶粒均匀致密;体外抗凝血实验证明,表面接枝MPEG-Si可以有效改善镍钛合金的抗凝血性能.

关键词: 镍钛合金 , 氧基聚乙二醇 , 接枝

对苯酰氨基苯酰壳聚糖制备与表征

王江涛 , 常德富

高分子材料科学与工程

在乙酸体系中,通过对苯酰氨基苯酰氯与壳聚糖在超声波振荡下反应制备对苯酰氨基苯酰壳聚糖.探讨超声波作用下,反应时间、反应温度及反应物投料比对壳聚糖衍生物取代度的影响.采用红外光谱、紫外光谱方法对目标产物进行了结构表征.研究结果表明,产物具有对苯酰氨基苯酰壳聚糖的结构特征,并具有较好的表面活性、较好的溶解性能和一定的吸收紫外线的能力,有望用于日用化妆品中.

关键词: 超声波 , 壳聚糖 , 表面活性 , 日用化妆品

氧基聚氧化乙烯丙基三氧基硅烷的合成与表征

马文石 , 张冬桥 , 孙海燕

高分子材料科学与工程

氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚和三氧基硅烷为原料进行硅氢加成反应,实验分别从反应时间、温度、催化剂用量、反应物物质的量比、氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚分子量对氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚的硅氢加成反应转化率的影响进行了研究。结果表明,当氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚与三氧基硅烷的物质的量比为1∶1.2,反应温度85℃,时间8 h,催化剂用量为反应物质量的35×10-6时,氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚的平均分子量分别为320、560、760,其转化率分别达到了98.7%、95.2%、93.0%。运用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对氧基聚氧化乙烯丙基三氧基硅烷的结构、组成和分子量进行了表征。

关键词: 氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚 , 氧基硅烷 , 硅氢加成反应 , 转化率

季铵碱树脂催化三氧基硅烷制备硅烷

杨恺 , 安茂忠 , 杨春晖 , 张磊 , 胡成发 , 葛士彬

材料科学与工艺

为制备高纯度硅烷气体,用强碱性季铵碱阴离子交换树脂催化三氧基硅烷溶液进行歧化反应.采用脉冲放电氦离子化检测器测试粗硅烷气体,用气相色谱-质谱联用仪、感应耦合等离子体质谱仪测试精馏提纯的副产物四氧基硅烷.实验结果表明:在30~50℃和0.2~0.3 MPa条件下反应制备的粗硅烷气体中,H2、O2、Ar、N2、CH4的质量浓度分别为221.12、1.76、1.61、17.97、0.15μg/L,纯度达到99.9%;副产物四氧基硅烷中,金属杂质总质量浓度低于0.15μg/L,可用来制备高纯度硅溶胶;季铵碱催化三氧基硅烷歧化反应,反应条件温和,三氧基硅烷转化率96%,硅烷产率95%.催化剂易于购买,采用固定床反应器易于控制反应,易于连续加料,此工艺具有工业化生产价值.

关键词: 季铵碱 , 阴离子交换树脂 , 氧基硅烷 , 硅烷

2,6-二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶的合成工艺

罗一鸣 , 肖林香 , 唐瑞仁 , 陈哲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.04.012

以2,6-吡啶二甲酸为起始物,经酯化得到2,6-吡啶二甲酸二酯,经Claisen缩合反应得到2,6-二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶.用元素分析、红外光谱和氢核磁共振谱对2,6-二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶的结构进行了表征.并研究了2,6-二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶的合成工艺条件:在以甲苯为溶剂,2,6-吡啶二甲酸二酯、对氧基苯乙酮和金属钠的摩尔比为1:2.4:2.4的条件下,将对氧基苯乙酮的甲苯溶液滴加到2,6-吡啶二甲酸二酯的甲苯溶液(含有小钠珠)中,控制前期反应温度100-110 ℃,后期恒温100℃反应3 h,产物2,6-二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶的产率为85.5%.

关键词: 二(对氧基苯酰乙酰基)吡啶 , Claisen缩合 , 合成工艺

酸性离子液体催化脂肪酸酯聚合制备二聚酸

刘仕伟 , 李露 , 于世涛 , 解从霞 , 刘福胜 , 宋湛谦

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60128-3

以Br(o)nsted-Lewis酸性离子液体为催化剂,用于催化生物柴油中不饱和脂肪酸酯聚合制备二聚酸酯反应,考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度和时间等因素对聚合反应性能的影响,得到较佳的反应条件.结果表明,当以1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪呻氯锌酸盐[HO3S-(CH2)3-mim]C1-ZnC12(ZnC12摩尔分数为0.67)为催化剂,生物柴油15g,m(生物柴油):m(离子液体)=15:1,于240℃下反应6h时,二聚酸酯收率为63.2%,其中三聚体含量小于5%.另外,该催化剂重复使用5次后,二聚酸酯收率仍超过63%,表明其具有较好的重复使用性能.离子液体的Br(o)nsted和Lewis酸位的协同效应显著提高了其催化活性.

关键词: 酸性离子液体 , 生物柴油 , 脂肪酸 , 聚合 , 二聚酸

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