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利用2-磺基对苯二甲酸钠(2-NaH2stp)、2,4,6-三(2-吡啶)-5-嗪(tpt)和水合醋酸锰在溶剂热条件下合成了一种二维的新型配合物[Mn3 (stp)2 (tpt)3(H2O)2](H2O)2(1).结构分析表明,该配合物中有两个晶体学独立的锰离子,Mn1与6个氧原子配位,Mn2与3个氧原子和3个氮原子配位,均处于八面体构型.Mn2离子通过stp配体链接成双螺旋一维链,而Mn1离子将一维链进一步链接成二维层结构,层间通过晶格水分子的氢键和tpt分子间的π…π堆积作用堆垛成三维超分子结构.配合物1的磁学性质研究表明,金属离子Mn(Ⅱ)之间存在弱的反铁磁相互作用.

关键词: 溶剂热反应 , 2-磺基对苯二甲酸 , 晶体结构 , 磁学性质

三元配合物Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热动力学

焦宝娟 , 孟祥鑫 , 任宜霞 , 陈三平 , 高胜利 , 史启祯

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.025

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与PrCl3·3.75H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)].X粉末衍射说明它为一新相化合物.IR光谱说明配合物中Pr3+分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen的2个氮原子双齿配位,配位数为8.TG-DTG分析显示其热分解为一步生成Pr2S3 + 2C.用微量热计测定了298.15 K下水合氯化镨及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变.在实验和计算基础上, 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能), 速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数), 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相反应焓变.

关键词: 水合氯化镨 , 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 , 1,10-邻菲咯啉 , 表征 , 热化学

Zn(Met)Ac2·H20固态配合物的制备及标准生成焓

任宜霞 , 陈沛 , 陈三平 , 杨旭武 , 高胜利

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.06.010

在水-丙酮混合溶剂中合成了Zn(Met)Ac2·H2O固态配合物,通过化学分析、元素分析、IR、DSC和TG-DTG对其组成、结构及热稳定性进行了表征.得出其脱水过程和分解过程的焓变分别为15.30 J/g和357.80 J/g.用转动弹热量计测得其恒容燃烧能△cE为(-6 472.11±2.20) kJ/mol,计算得其标准燃烧焓△cH0m和标准生成焓△fH0m分别为(-6 475.21±2.20)kJ/mol和(-429.04±2.59)kJ/mol.

关键词: 水合醋酸锌 , L-α-蛋氨酸配合物 , 制备 , 生成焓