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氮掺杂纳米碳块的制备及氧还原的高电化学催化活性

张亭亭 , , 黎琳波 , 林雨青

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61123-8

面对全球化的能源危机,燃料电池由于其高效性和可重复使用性成为越来越具有潜力的能量转化设备.阴极发生的氧气还原反应对于燃料电池的性能十分重要,寻找高效的氧还原催化剂在很大程度上可以提高燃料电池的性能.传统的氧还原催化剂是贵金属铂,但是铂的价格十分高,较差的稳定性和选择性限制了它的商业化应用,因此找到一种廉价高效的非贵金属氧还原催化剂来代替铂基催化剂成为目前的研究热点.我们最近发现将纯的三羟甲基氨基甲烷置于管式炉中在800°C下真空烧制2 h,可以简单快捷地得到一种含 N量为4.11%的纳米碳块(标记为 NCNBs-800),该材料可用于催化电化学氧气还原反应.同样情况下在700和900°C下合成的材料标记为 NCNBs-700和 NCNBs-900.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和电化学旋转圆盘方法与技术对催化剂的成分、形貌和电催化性能进行了表征. SEM表明 NCNBs-800为直径为60 nm的碳块,用 FTIR手段表征了 NCNBs-800的结构变化,三羟甲基氨基甲烷中的–OH和–NH2在高温下发生消去反应,形成了饱和度不同的 C–N键和 C–C键.这些饱和度不同的 N原子和 C原子增加了材料的缺陷结构和活性位点,进一步促进了氧还原反应的催化性能.采用 XPS分析了 NCNBs-800表面的元素,通过对 N 1s进行分峰拟合,发现 NCNBs-800含有能促进氧还原性能的吡啶-N和吡咯-N,特别是吡啶-N,它吸电子的能力很强,从而导致与它邻近的 C原子表面具有一定的正电荷,这些正电荷促进了氧气的吸附和还原,为氧气还原反应提供活性位点,促进氧气还原反应的发生. XRD结果表明,三羟甲基氨基甲烷热解前后的 XRD谱图有明显变化,热解后的三羟甲基氨基甲烷呈现两个宽峰,代表着杂化碳的存在. NCNBs-800的衍射峰强度比 NCNBs-700以及 NCNBs-900大,但是宽度则比 NCNBs-700以及 NCNBs-900小,这表明800°C有利于材料的石墨烯化及碳化过程.电化学阻抗可以表明修饰电极的表面性质,阻抗图中高频处半圆的直径大小代表电子转移阻力,低频处的线性部分代表扩散过程.阻抗数据表明, NCNBs-800的电荷转移电阻可与 Pt/C催化剂相比,但是比裸露的玻碳电极小.这表明 NCNBs-800有较好的导电性和电化学性质. CV曲线表明 NCNBs-800氧还原的起始电位是-0.05 V (vs Ag/AgCl),氧气的还原电位是0.20 V (vs Ag/AgCl),说明 NCNBs-800具有良好的电化学催化性能.旋转环盘电极仪测得的氧还原极化曲线表明,在-0.3 to-0.8 V下的 NCNBs-800氧还原的电子转移数为3.4,过氧化氢产率为52%-35%,表明 NCNBs-800呈现一个提高的四电子过程.稳定性对于燃料电池氧气还原反应也是一个十分重要的性能,通过计时电流技术在电压为-0.2 V下对 NCNBs-800与 Pt/C进行了稳定性测试.结果表明,在2500 s之后 NCNBs-800相对于它的最初催化活性损失为17.56%,而 Pt/C损失了30.71%,从而说明 NCNBs-800的稳定性优于 Pt/C.总之,我们通过一步热解的简易技术制备了一种氮掺杂纳米碳材料,该碳材料具有廉价、高效和容易制备等特点,具有良好的电化学催化性能,有望在燃料电池氧化还原反应中得到大规模应用.

关键词: 氮掺杂纳米碳块 , 三羟甲基氨基甲烷 , 电化学催化剂 , 氧气还原反应 , 纳米催化剂

2011年度利基金获奖科学家年轻化突出

中国材料进展

2011年8日下午,利基金2011年度颁奖大会在京举行。我国高性能计算机领域杰出科学家、国防科技大学杨学军教授荣获“科学与技术成就奖”,丁伟岳等35人获“科学与技术进步奖”,吴朝晖等15人获“科学与技术创新奖”。中共中央政治局委员、国务委员刘延东向大会发来贺信,全国人大常委会副委员长桑国卫、全国政协副主席万钢出席会议并为获奖代表颁奖。利基金评选委员会主任朱丽兰向大会作工作报告。

关键词: 科学家 , 基金 , 中共中央政治局 , 全国人大常委会 , 突出 , 国防科技大学 , 计算机领域 , 科学与技术

薄膜的湿性能研究

冯冬晖 , 张立志 , 宋耀祖 , 闵敬春

工程热物理学报

膜式全热交换器是新风节能型空调系统的重要部件.本文针对膜式全热交换器中的薄膜湿性能进行了实验研究,在此基础上建立了二维对流扩散传质物理数学模型,并进行了数值模拟与分析,获得了温度、进口湿度、进口体积流量及工作室内下腔空气层高度对出口湿度和湿交换率的影响规律.研究表明,薄膜可以拥有很高的湿能力,它在全热交换器中的湿性能优于纸质材料,有望在新风节能空调以及其他相关领域上获得广泛应用.

关键词: 薄膜 , 湿 , 湿阻力 , 实验测量 , 数值计算

多晶空芯能光纤的研究与进展

侯蓝田 , 周桂耀 , 杨育林 , 侯峙云 , 严承序 , 齐家祥 , 刘继刚

材料导报

总结了十几年来对多晶空芯能光纤的研完与进展,建立起比较完善的制造能光纤的工艺流程,组装了新的光纤设备,制造出了几百米空芯能光纤,装配了一台带能光纤的CO2激光治疗机.

关键词: 工艺 , 设备 , 能光纤 , 激光治疗机

红外硫系光纤像束研究进展

祝清德 , 王训四 , 聂秋华 , 姜晨 , 朱敏鸣 , 廖方兴 , 张培全 , 张培晴 , 吴越豪

硅酸盐通报

硫系光纤像束作为一种红外图像的传输媒质,就是通过光纤将红外光学图像直接从一端传输到另一端,不需要经过传统光纤通信中所需的光电信号转换过程.光纤束像的基本原则是保证图像像元间互不干扰的独立传输,扩充了光纤只能传输光信号而不能传输图像的功能.类似于可见光波段采用塑料光纤或石英光纤像,红外图像的传输可以采用红外光纤像束.在红外光纤和光纤像束的发展过程中,红外硫系光纤像束以其特有的红外光学应用优势和不可替代的成纤特性,具备广泛应用于医学、工业、科研、军事、航天等众多科学技术领域的潜力.本文在归纳光纤像束与其它像系统相比所具有的优势的基础上,又讨论了影响硫系光纤像束像性能的多种因素,并阐述了硫系光纤像束的特点、应用及其目前面临的主要问题和未来发展趋势.

关键词: 红外光纤像束 , 像元 , 酸溶法 , 叠片法 , 分辨率

一个改进的量子隐形态回路

张晓明 , 解光军 , 肖晗

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2007.01.011

量子隐形态是一种典型的量子通信方式,它用经典辅助的方法来传送量子态,并引入了量子纠缠的特性.实现隐形态的量子回路形式有很多,为了更有效地传递量子态,本文在Brassard回路的基础上提出一个改进的量子回路,它具有更简洁的结构,并能实现量子隐形态.

关键词: 量子光学 , 量子隐形 , 量子回路 , 量子通信

渣-钢间氧速率的研究

吴伟 , 张华书 , 王贵平

连铸 doi:10.3969/j.issn.1005-4006.2002.03.001

本文通过建立顶渣向钢水氧的物理模型来讨论影响中间罐中顶渣向钢水氧的因素.并在油-水体系中测定苯甲酸的容量传质系数,从而考察注速及中间罐结构对钢-渣间传质系数的影响.研究结果表明,顶渣中氧化铁含量和传质系数是影响顶渣向钢水氧速率的主要因素,而注速及中间罐结构对钢-渣间氧速率也有很大影响.

关键词:

正则变量的量子隐形

闫伟 , 张为俊

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2008.01.011

利用位置和动量、相位和粒子数这两对正则共轭可观察量,研究了两种不同类型的量子隐形态方案,把连续变量和分离变量的量子隐形态统一到正则量子隐形态的框架中.正则共轭可观察量在量子隐形态中扮演了三重角色:首先,两个对易的正则可观察量,如相位差和粒子数和的共同本征态提供了一个两系统间的量子通道;其次,对另外两系统的一对正则可观察量进行了Bell基测量;最后,由单个系统的正则共轭观察量构成了两个局域的么正变换以恢复这个未知的量子态.

关键词: 量子信息 , 量子隐形 , 正则变量 , 纠缠态

两模连续变量的量子隐形

闫伟 , 张英杰

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2014.03.009

利用两个双模压缩真空态作为量子通道,实现了两模连续变量的量子隐形态.计算了两模压缩真空态隐形态的平均保真度和概率密度函数.结果表明:增大传输态的压缩参量将导致保真度的损失;测量结果的概率密度函数是两个二元正态概率密度函数的乘积,当平均保真度增加时,获得大的测量值的概率也随之增加.

关键词: 量子光学 , 量子隐形 , 压缩真空态 , 连续变量

超高压复合压介质制备的研究

肖长江 , 李娟 , 栗正新

硅酸盐通报

以高岭土、滑石、氧化镁、绢云母四种矿物为原料,设计不同配比配制四个配方,经充分研磨,压制成型和在不同的温度下进行烧结得到复合压介质的样品.测试样品的晶体结构、热膨胀系数、密度和抗弯强度,并与叶腊石的性能进行了比较.结果表明:样品的晶体结构与天然叶腊石不同,样品的热膨胀系数和密度都小于叶腊石,在800℃烧结得到样品抗弯强度较高.

关键词: 超高压复合压介质 , 叶腊石 , 配方 , 性能

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