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PtSnNa/SUZ-4:丙烷脱氢反应的高效催化剂

周华兰 , 龚静静 , 许波连 , 邓生财 , 丁元华 , , 范以宁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62750-5

丙烷脱氢制丙烯是优化利用炼厂气和油田伴生气资源的一条重要途径.随着丙烯需求量的逐步增加,丙烷脱氢制丙烯日益受到重视.负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂具有优良的丙烷脱氢活性和选择性,但在高温、低氢压的反应条件下,催化剂易积炭而失活.近年来,选用了微孔分子筛如ZSM-5和介孔分子筛如SBA-15和MCM-41作为PtSn催化剂的载体,结果表明,具有规整孔道结构的负载型PtSn/分子筛催化剂的丙烷脱氢反应稳定性明显优于PtSn/γ-Al2O3催化剂.SUZ-4分子筛与ZSM-5分子筛结构相似且孔径相当,所不同的是ZSM-5由十元环交叉孔道组成,而SUZ-4由十元环和八元环孔道垂直相交组成.我们用微型催化反应装置结合XRD、BET比表面积和孔体积测试、NH3吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)、氢化学吸附、热重分析(TG)、H2程序升温还原(H2-TPR)和程序升温氧化(TPO)等多种物理化学手段研究了负载型PtSnNa/SUZ-4和PtSnNa/ZSM-5催化剂的结构和丙烷脱氢反应性能,以及这两种催化剂在丙烷脱氢反应中催化性能差异的原因.实验结果显示,在丙烷脱氢反应中,负载型PtSnNa/SUZ-4催化剂上丙烯选择性和反应稳定性明显优于PtSnNa/ZSM-5催化剂,说明载体一定程度上会影响催化剂上丙烷脱氢反应性能.XRD,BET比表面积和孔体积测试等表征手段结果表明,SUZ-4和ZSM-5的孔体积和比表面积比较接近,载体的结构又类似,且两者的积碳量也相近,故载体的基本性质和积碳量的差异不是引起催化剂性能差异的原因.NH3-TPD结果表明,H-SUZ-4的酸强度明显强于H-ZSM-5.由于浸渍法制备负载型PtSn催化剂所用前体为具有强酸性的混合溶液(H2PtCl6+SnCl4),存在于SUZ-4分子筛孔道内表面的强酸中心不利于上述前体与SUZ-4分子筛孔道内表面结合.ZSM-5分子筛孔道内表面比较弱的强酸中心,促进了催化剂前体在ZSM-5分子筛孔道内表面的分散与结合.和ZSM-5为载体的催化剂相比,PtSnNa/SUZ-4上Pt粒子大部分分散在载体的外表面,从而金属上的积碳不易引起催化剂的失活.故多孔材料上Pt的分布是影响催化活性差异的主要原因.为进一步证明多孔材料上Pt的分布是影响催化活性差异的主要原因,我们通过二苯并噻吩预处理催化剂的手段证明Pt粒子在分子筛孔内外的分布情况.由于二苯并噻吩的尺寸比较大(0.8 nm)不能进入到分子筛的孔道内(SUZ-4:0.56 nm,ZSM-5:0.56 nm),所以载体孔道外的部分Pt会被二苯并噻吩预处理而失去活性,而孔道内的Pt不会因为预处理仍具有催化活性.实验结果表明,PtSnNa/SUZ-4经过二苯并噻吩预处理后,催化活性大大降低;而PtSnNa/ZSM-5经过二苯并噻吩预处理后,催化活性几乎没有变化.说明PtSnNa/SUZ-4上Pt粒子大部分分散在载体的外表面,从而金属上的积碳不易引起催化剂的失活.

关键词: SUZ-4分子筛 , 铂锡钠催化剂 , 丙烷脱氢反应 , 催化剂稳定性 , Pt的分布

一种碳硫聚合物正极材料在不同电解液中电化学性能研究

韩静 , 张贺 , , 丁春燕 , 李琰

材料导报

制备了一种锂电池碳硫聚合物正极材料,利用红外光谱、拉曼光谱等检测手段对该材料进行了表征.通过研究该材料在两种类型电解液中的充放电性能,分析讨论了该材料在不同电解液中电化学特性的差异.

关键词: 锂电池 , 碳硫聚合物 , 电化学

第十一届全国化学镀会议

材料保护

由中国腐蚀与防护学会耐蚀金属材料专业委员会主办、南京德科技有限公司承办的第十一届全国化学镀会议(The 11 th China ElectrolessPlating Conference, CEPC - 11 )将于2012年9月24~27日在南京华茂国际大酒店召开。

关键词: 化学镀 , 专业委员会 , 金属材料 , 南京 , 耐蚀

砷对70/30黄铜在1NNaNO_2水溶液中应力腐蚀开裂的抑制作用

罗贤竟 ,

腐蚀学报(英文)

砷对70/30黄铜在1NNaNO_2水溶液中应力腐蚀开裂的抑制作用罗贤竟,健(上海材料研究所,上海200437)发表于《中国腐蚀与防护学报》,1991;11(1):83.获中国腐蚀与防护学会第三届全国青年腐蚀科技论文讲评会优秀奖罗贤觉,84年毕业于哈尔滨船舶工程学院.现在上海材料研究所从事应力腐蚀方面的工作.砷对70/30黄铜在1NNaNO_2水溶液中应力腐蚀开裂的抑制作用@罗贤竟,健$上海材料研究所....

关键词:

第十一届全国化学镀会议(第二轮征文通知)

材料保护

由中国腐蚀与防护学会耐蚀金属材料专业委员会主办、南京德科技有限公司承办的第十一届全国化学镀会议(The 11th China Electroless Plating Conference,CEPC-11)将于2012年9月24~27日在南京华茂国际大酒店召开。本届会议主题:“发展绿色环保施镀技术,创新、拓宽先进功能产品”。

关键词: 化学镀 , 征文通知 , 专业委员会 , 金属材料 , 绿色环保 , 功能产品 , 工作者 , 南京

浙江省腐蚀与防护学会成立

中国腐蚀与防护学报

<正> 浙江省腐蚀与防护学会成立大会于1985年3月21~23日在杭州召开,参加大会的有来自全省各地的98名腐蚀与防护领域的科技工作人员。中国腐蚀与防护学会付理事长石声泰和省科协学会部付部长(金双)(金双)到会致词。徐崇嗣付教授代表筹备组作了“浙江省腐蚀与防护学会筹备工作报告”。会上邀请了石声泰、叶康民、曹楚南和宋诗哲等四位专家在大会作学术报告,省内科技人员共有43篇论文参加了分组学术交流。成立大会上选举产生了十七名理事,并且召开了第一届理事会,推选产生了理事会人员:

关键词:

电磁驱动熔体流动与枝晶变形断裂模拟

郭大勇 , 杨院生 , 童文辉

金属学报

建立了电磁离心凝固过程熔体动量传递、传热和传质耦合数学模拟,模拟计算了熔体在不同感应强度下的流动速度。计算结果表明,熔体在电磁力的作用下产生与铸模转动方向相反的流动,流动速度呈周期性分布,并且在凝固前沿达到最大。随着磁感应强度的增加,熔体流动速度达到的最大值也大。使用有限元软件ANSYS,把熔体流动计算结果作为参数,计算了枝晶的受力状态。通过计算表明,熔体流动枝晶会在枝晶周围产生很大的速度变化,流体对枝晶的冲刷可使枝晶产生机械折断。电磁搅拌通过增加断裂枝晶数量促进柱状晶—等轴晶转变.

关键词: 电磁离心铸造 , null

钢的晶界区弹性模量计算

张海龙 , 高怡斐 , 徐庭栋

钢铁研究学报 doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0963.20160408

基于弹性作用应力引起的非平衡晶界偏聚理论模型和动力学方程,在Misra和Shinoda的试验结果基础上计算多晶体材料钢的晶界区弹性模量.对郑的文章参数选择进行修正并重新计算,求得883 K下2.6Ni-Cr-Mo-V钢的晶界区拉伸弹性模量为3.50 MP a;同时基于非平衡晶界偏聚和贫化的模型,分别计算773 K下某钢晶界区的拉伸和压缩弹性模量,所得结果为1.395和1.076 MPa,与2.6Ni-Cr-Mo-V钢的计算结果在数量级上是一致的,进一步证明非平衡晶界偏聚和贫化的理论模型作为晶界区弹性模量的计算可靠性.

关键词: 晶界 , 弹性模量 , 晶界偏聚

HDDR法制备NdFeB永磁体的高矫顽力研究

张朋越 , 泮敏翔 , 朱津津 , 葛洪良 , 孙浩 , 金一彪

稀有金属材料与工程

采用X射线衍射分析、扫描电镜和BH测试仪分别研究HDDR法制备的NdFeB永磁体微结构、晶粒表面形貌及其磁性能.结果表明,HDDR法制备的磁粉再经1080℃高温真空烧结所获得的NdFeB永磁体,主要由四方相Nd<,2>Fe<,14>B(P42/mnm)和少量的富稀土相构成,扫描电镜相片显示主相平均晶粒尺寸约为12.3μm;采用Horta法计算得到样品(006)晶面的极密度因子约为3.5,表明该样品具有较高的c轴取向;不同温度下退磁曲线研究表明,室温下合金有较好的磁性能:磁能积(BH)<,max>=264 kJ/m<'3>,剩磁B<,4>=1.17 T,矫顽力达到H<,cj>=2038 kA/m:随温度的升高,磁性能各参数都单调下降,特别是矫顽力降低最为显著,从295 K升温到448 K过程中其值下降了1496 KA/m;H<,c>(T)/M<,s>(T)与H<,N><'min>/M<,8>(T)(Kronmüller-Plot)关系曲线研究表明,该合金的矫顽力机制为畴成核反转机制,其中微磁参数α<,k>和N<,eff>分别为1.39和1.75,是决定该合金高矫顽力的关键因素.

关键词: 稀土永磁体 , 矫顽力 , 磁性能

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