徐红
,
倪可
,
李小昆
,
朱胜
,
范果红
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62838-9
负载型纳米催化剂表面结构与其催化性能之间关系的研究一直受到广泛关注.由于其结构复杂使得人们在研究催化剂构效关系时遇到了很多困难.近年来,大量研究发现反转催化剂在众多反应中表现出优越的催化性能.反转催化剂是将过渡金属氧化物负载于其它金属表面.和传统金属/氧化物催化剂相比,反转催化剂更能突出氧化物在催化反应中的重要作用.众多研究表明,在氧化物-金属界面处存在特殊的作用,这种作用可以改变氧化物的电子特性和化学性质,进而产生较高的催化性能.傅强等人创建了金属氧化物负载于Pt表面的反转催化体系,其表现出了高的低温CO氧化反应性能.在氧化物和Pt之间的界面限域效应可以稳定氧化物中配位不饱和的金属阳离子.这种配位不饱和的氧化物提供了活化O2的活性位.目前,反转催化剂的研究主要集中在单晶模型体系中,在负载型催化剂中的研究还较少.我们以炭黑(CB)为载体,将还原后的Pt-Fe和Pt-Co催化剂经过酸洗制备了一种表面富Pt核为合金的结构.考察了酸洗后的Pt-Fe和Pt-Co催化剂经过不同温度氧化后的结构变化,并讨论了其结构与CO完全氧化反应(COOX)和CO选择氧化反应(CO-PROX)性能的关系.X射线粉末衍射(XRD),电感耦合等离子体发射光谱(ICP),透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征结果表明,还原后的Pt基催化剂经过酸洗可以选择性去除纳米粒子表面的3d过渡金属,形成表面富Pt体相为合金的结构.将酸洗后的Pt-Fe和Pt-Co催化剂在不同温度下空气中氧化,发现近表层的Fe(Co)会扩散到粒子表面上,形成过度氧化的Fe2O3(Co3O4)表面结构.氧化后的催化剂在COOX和CO-PROX反应中表现出截然不同的催化性能.酸洗后的Pt-Fe(Pt-Co)催化剂经过不同温度氧化后在COOX反应中活性都较差,室温下的CO转化率只有不到30%,CO完全转化的温度超过100oC,相当于纯Pt催化剂的活性.这说明Pt表面过度氧化的Fe2O3(Co3O4)对CO氧化反应的促进作用不明显.而氧化后的催化剂在CO-PROX反应中表现出较高的活性,250oC(或350oC)氧化后的酸洗Pt-Fe催化剂室温下的CO转化率接近100%,250oC(或350oC)氧化后的酸洗Pt-Co催化剂室温下的CO转化率也达到了70%.结合表征和反应结果,我们认为氧化处理形成的表面过度氧化的金属氧化物(Fe2O3,Co3O4)在COOX的催化性能较差.通入CO-PROX反应气后,气氛中大量H2的存在和Pt表面的氢溢流效应可以使得表面Fe2O3,Co3O4在室温下被还原成配位不饱和的FeO,CoO.这种配位不饱和的氧化物在表面Pt的限域作用和大量H2气氛下比较稳定,并且具有较强的活化解离O2的能力,进而提高了CO-PROX反应的活性.为了进一步证实催化剂表面氧化物与其催化性能的关系,我们在室温下进行了两种反应气的循环实验测试.测试结果表明,对于氧化后的酸洗Pt-Fe催化剂,COOX反应中的表面Fe2O3和CO-PROX反应中的表面FeO可以通过变换反应气氛实现两种氧化物的相互转变,并表现出完全不同的催化性能.对于氧化后的酸洗Pt-Co催化剂,CO-PROX反应中形成的CoO表面结构在COOX反应中也比较稳定,在两种反应气中表现出相似的催化性能.
关键词:
铂-铁
,
铂-钴
,
酸洗
,
CO氧化
,
表面氧化物
刘宏宇
,
张松
腐蚀与防护
以聚氨酯乳液作为基料，纳米碳酸钙为填料，制备了一种新型水性可剥离保护涂料。研究了纳米碳酸钙对涂层性能的影响，当其加入量为2％时，涂层可剥离性最佳。此时涂层平均拉伸强度达5．74MPa，平均断裂伸长率达259．03％，表明该可剥离保护涂料具有良好的可剥离性能。
关键词:
水性可剥离涂料
,
聚氨酯
,
纳米碳酸钙
谭智申
,
姚素薇
,
张彤
电镀与精饰
doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2014.08.004
介绍了一种在可伐合金上电镀可焊性镀银新工艺,包括联合除油、酸洗活化、闪镀镍、铜预镀银、电镀银和镀后处理工序.所获得的可伐合金镀银层结合力良好,外观细致平整,能够在低轨道空间环境中耐受原子氧冲击试验和高低温冲击试验,满足抗拉强度等性能的要求.实验和测试证明了该工艺的可行性.
关键词:
可伐合金
,
多层电镀
,
银
,
原子氧
,
可焊性
周诗彪
,
周诗明
,
孙晓波
,
张维庆
,
郝爱平
,
郑清云
,
朱卫国
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.07.010
选用合适组成及相对分子质量的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物作成膜物质,添加某些辅助料,研制了一种热熔型可剥离涂料.探讨了超细二氧化硅、活性碳酸钙、流平剂用量对可剥离涂料性能的影响.结果表明:超细二氧化硅、活性碳酸钙、流平剂的添加量分别占物质总质量的13.0%、10.0%、1.0%时,该涂膜的抗张强度达7.5 MPa,断裂伸长率为410%,剥离强度13 kN·m-1,涂膜邵氏硬度21,同时涂膜具有良好的耐化学性和较好的耐热性,是一种用于钢材、铝材、玻璃等基材保护的性能较为理想的热熔型可剥离涂料.
关键词:
可剥离涂料
,
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物
,
临时保护涂料
,
热熔型
张广昊
,
聂浩宇
,
王秀昀
,
阚丽丽
,
陈厚和
硅酸盐通报
以D50为0.99 μm的微米石墨为原料,采用KMnO4-HNO3-HClO4-HAc氧化插层反应体系制备可膨胀石墨.通过6因素5水平的正交实验,得出了影响反应体系的主要因素是冰乙酸用量、反应温度和硝酸与高氯酸比例.当反应工艺为:m(C)∶m(KMnO4)=1∶0.4,V(HNO3)∶V(HClO4)=1∶1,m(C)∶V(冰乙酸)=1∶1.5,反应温度为45℃,反应时间为110 min时,可以制得最大膨胀体积的可膨胀石墨.
关键词:
微米石墨
,
可膨胀石墨
,
正交实验
张双喜
涂料工业
节能降本、绿色环保和健康安全是造船业、涂料业面临的大问题.本研究阐述了新一代耐高温可焊性车间底漆的制备过程,并且与传统型、第一代车间底漆之间进行了系统的比较,发现其耐高温,烧延面积小,焊接性能好,大大减少了二次除锈重涂的工作量,在很大程度上降低了制造成本；新一代耐高温车间底漆施工操作简单、方便、环保,并且采用醇类溶剂作为稀释剂,对操作工人身体无毒害,具有广阔的市场前景和很高的经济效益及社会效益.
关键词:
车间底漆
,
焊接性
,
切割性
,
耐腐蚀性
,
耐热性
,
再涂性
高分子材料科学与工程
一种可固化的涂料组合物，显示出改进的固化和对各种基底，特别是在制造气囊中所使用的合成纺织品的粘合性，它包括可通过氢化硅烷化反应固化的组合物，并包括机硅树脂、氢化硅烷化反应的抑制剂和粘合促进添加剂，所述粘合促进添加剂包括（i）丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷；（ii）有机基钛化合物；（iii）链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷；
关键词:
涂料组合物
,
可固化
,
烷氧基硅烷
,
硅烷化反应
,
甲基丙烯酰
,
粘合性
,
钛化合物
,
聚硅氧烷
