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基于第一性原理方法研究ReOx在ReOx-Rh/ZrO2和ReOx-Ir/ZrO2催化的甘油氢解反应中的作用机制

关静 , 陈秀芳 , 彭功名 , 王喜成 , 曹泉 , , 牟新东

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60626-3

采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程,重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制.结果表明,Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱水-加氢反应途径,1,2-丙二醇的生成是热力学有利过程,其中Ru基催化剂活性更高.在Re修饰的Rh基和Ir基催化剂上,反应遵循直接氢解机理,其中金属表面解离的氢原子进攻ReOx团簇上与醇盐紧邻的C-O键是催化甘油转化为丙二醇最核心的步骤.Re-Ox-Rh/ZrO2催化剂上1,2-丙二醇为主要产物,并伴随1,3-丙二醇的生成,ReOx的修饰则显著提高了Ir/ZrO2催化剂上1,3-丙二醇选择性.与单金属催化剂上发生的间接氢解机理相比,修饰催化剂上1,3-丙二醇选择性的提高可主要归因于Rh(Ir)-Re协同催化的直接氢解反应过程,其中羟基化铼官能团有利于末端醇盐中间体的生成.ReOx-Ir/ZrO2催化剂上较大的Ir-Re团簇使得末端金属醇盐的立体优选性比次级醇盐更为突出,从而具有最高的1,3-丙二醇选择性.

关键词: 密度泛函理论 , 甘油氢解 , 丙二醇 , 铼修饰 , 金属催化剂 , 热力学

辽宁五龙金矿区花斑岩与成矿关系浅析

周文军 , 李兴国 , 齐增辉 , 门天一

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.10.004

简略阐述了辽宁五龙金矿区的地质特征,并从时间、空间、构造等几个方面对花斑岩与矿体的关系进行了分析,总结出花斑岩脉在成矿过程中所起的作用,指出了下一步的找矿方向.

关键词: 斑岩 , 成矿 , 五龙金矿

滇西上芒金矿黄铁矿标型特征及其找矿意义

魏继生 , 孙传敏 , 陈友良

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2009.05.003

黄铁矿是上芒金矿的主要载金矿物,通过对该矿床不同粒度等级黄铁矿的晶体形状、化学成分、热电性等一系列标型特征的研究,指出金矿化与黄铁矿粒度关系密切,黄铁矿中微量元素以富含Au、Ag、As、Sb为特征,成矿流体具沉积和地下热(卤)水的复成因特征.通过与胶东金矿黄铁矿微量元素成分特征和热电性特征进行对比,预测上芒金矿具备形成中一大型金矿的成矿条件,反映黄铁矿的标型特征对该矿床规模的进一步扩大和此类型矿床的找矿具有重要的指示意义.

关键词: 上芒金矿 , 黄铁矿 , 标型特征 , 找矿意义

斑岩类岩石中Au、Pd溶解性状的实验研究

卫万顺 , 刘桂阁 , 张宇辉

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.09.003

研究花斑岩类岩石中Au、Pd的溶解性状,对于研究其溶解、迁移、沉淀条件有着重要的理论价值.研究结果表明,花斑岩中Au、Pd地球化学性状明显不同,Au活性显著,Pd惰性特征明显.在T=250℃、P=20×105~30×105Pa、pH=7.56的条件下,Au浸出率最低,易于沉淀成矿;在T=100℃、P=100×105Pa、pH=8.2时,Au浸出率高,最易被活化溶解;当T=500℃,P=500×105Pa,pH=8.5时,Au浸出率中等,易被搬运、迁移.Pd易于沉淀成矿的条件是T=100℃,P=500×105Pa,pH=8.2;Pd易于活化溶解的条件是T=250℃,P=10×105Pa,pH=8.5;在T=300℃、P=(20~30)×105Pa、pH=6条件下发生搬运迁移.

关键词: 斑岩 , Au , Pd , 溶解性状 , 实验

白云鄂博海西期花杂岩体的稀土元素地球化学

杨学明 , 杨晓勇 , 范宏瑞 , 郭范 , 张兆峰 , 张培善

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.02.001

本文在综合研究白云鄂博海西期花杂岩体岩石学特征的基础上,系统地分析测定了该杂岩体不同阶段花质岩石的稀土元素、微量元素和铅同位素组成,提出杂岩体的形成演化由早到晚,从花闪长岩→中粗粒黑云母钾长花岗岩→细粒黑云母钾长-碱长花岗岩,是下地壳古老变质岩石经部分熔融作用产生的岩浆经不同程度的分离结晶作用所形成.白云鄂博花岗岩属于同碰撞花岗岩,形成于蒙古板块与华北板块的碰撞期.白云鄂博花杂岩体的稀土元素和微量元素地球化学特征明显不同于白云鄂博RE-Nb-Fe矿床赋矿白云石大理岩,暗示稀土元素的成矿作用与花岗岩岩浆活动没有直接的成因联系.

关键词: 花岗岩 , 稀土元素 , 成矿作用 , 白云鄂博

炭与烟煤混合燃烧特性及机制分析

张华 , 张建良 , 徐润生 , 王广伟 , 徐涛 , 唐庆利

中国冶金 doi:10.13228/j.boyuan.issn1006-9356.20150077

试验研究表明,烟煤M的燃烧性要好于炭XJ,炭XJ燃烧后期燃烧速度变慢.随着烟煤M配比量的增加,混煤的燃烧性逐渐变好.烟煤M对改善混煤的可燃性具有重要作用,当烟煤配比量超过20%时,能显著提高混煤的综合燃烧特性指数.研究结果表明,炭XJ与烟煤M在成分、微观结构及化学结构上具有显著的差异性,这是导致烟煤M燃烧性好于炭XJ的本质原因.

关键词: , 烟煤 , 混合燃烧 , 机制分析

炭改性及配煤炼焦优化

李硕,朱子宗,徐军,宋楠

钢铁

为了拓展炭应用范围,在40kg焦炉开展炭粉配煤炼焦及优化试验。试验结果表明:随着炭量的增加,配煤的黏结指数、胶质层最大厚度、奥亚膨胀度、塑性区间和最大流动度均有下降,焦炭质量变差;加入煤粉改性材料(ZBS)后炼焦,焦炭质量得到改善;ZBS的质量分数达到0.10%时焦炭质量的改善幅度最大,其M40、M10、CSR接近原配煤的炼焦指标,可以满足生产要求。

关键词: , coal modifying additive , cokemaking , coke quality

炭改性及配煤炼焦优化

李硕 , 朱子宗 , 徐军 , 宋楠

钢铁

为了拓展炭应用范围,在40kg焦炉开展炭粉配煤炼焦及优化试验。试验结果表明:随着炭量的增加,配煤的黏结指数、胶质层最大厚度、奥亚膨胀度、塑性区间和最大流动度均有下降,焦炭质量变差;加入煤粉改性材料(ZBS)后炼焦,焦炭质量得到改善;ZBS的质量分数达到0.10%时焦炭质量的改善幅度最大,其M40、M10、CSR接近原配煤的炼焦指标,可以满足生产要求。

关键词: , 煤粉改性剂 , 炼焦 , 焦炭品质

钦杭成矿带南段东岭组灰岩稀土元素的地球化学特征

李兴远 , 周永章 , 安燕飞 , 吕文超 , 尹缀缀

稀土

对钦杭成矿带南段东岭组灰岩中白云质灰岩和炭质灰岩进行了稀土元素的测试分析,结果表明,ΣREE稀土总量(不包括Y元素)从9.15×10-6到133.88×10-6,平均值为45.62 × 10-6,LREE/HREE为8.09~16.40,轻稀土富集明显,Ce具有微弱的负异常,Eu有中等的负异常,结合野外观察,认为东岭组灰岩为正常海相沉积,成岩温度相对较低,其沉积环境为一个较封闭条件下的浅海海湾.

关键词: 钦杭成矿带 , 稀土元素 , 岭组 , 地球化学特征 , 沉积环境

浅谈提高钢铁零件发膜耐蚀性的措施

文斯雄

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2000.04.009

介绍了钢铁零件发处理工艺,提出了提高钢铁零件发膜耐蚀性能的工艺措施,实践证明这些措施是行之有效的.

关键词: 钢铁零件 , , 抗蚀性能

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