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含氮前驱体对氮杂有序介孔炭材料及其氧还原电催化性能的影响

李小花 , 万凯 , , 朴金花 , 郑育英 , 梁振兴

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62498-1

燃料电池中贵金属铂的大量使用是阻碍其发展的关键因素,亟需探索高效廉价的替代型电催化剂.在目前的替代型非贵金属催化剂研究中,氮杂炭材料是一类氧还原反应催化活性最好、成本最低廉的催化剂,被认为是最有可能取代Pt催化剂而获得实际应用的催化剂.氮杂有序介孔炭材料因具有极高的比表面积和规整的孔道结构,可实现活性位点的密集组装与反应物料的快速传输,受到研究者的广泛关注.本文分别以苯胺、吡咯和邻菲罗啉为含氮前驱体,介孔分子筛SBA-15为硬模板,采用纳米浇铸法成功制备了具有高比表面积的氮杂有序介孔炭材料,系统研究了不同含氮前驱体对氮杂有序介孔炭材料的影响.采用氮气吸附-脱附等温线、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等方法研究了氮杂有序介孔炭的组成与结构,采用循环伏安法(CV)以及线性扫描伏安法(LSV)等手段考察了其电化学行为与氧还原反应极化性能.氮气吸附-脱附等温线结果表明,采用三种不同含氮前驱体制备的氮杂炭材料都对应Ⅳ型吸脱附等温线以及H4型滞后环,表明所制备的氮杂炭材料具有介孔结构.由TEM可以清楚地观察到氮杂炭材料已经成功地反转了SBA-15模板的孔道结构.同时发现,含氮前驱体对氮杂炭材料的比表面积和孔结构产生较大影响:以吡咯和邻菲罗啉为前驱体制备的炭材料C-PY-900和C-Phen-900的比表面积较高,分别为765和746 m2/g,而以苯胺为前驱体制备的炭材料C-PA-900比表面积较小(569 m2/g);三种炭材料平均孔径大小顺序为C-Phen-900 (3.7 nm)< C-PY-900 (5.0 nm)< C-PA-900 (5.9 nm),这是由于不同含氮前驱体在高温焙烧过程中热分解行为不同所致.XRD结果发现,含氮前驱体对氮杂炭材料的晶型基本没有影响,均为无定形碳.XPS结果表明,采用苯胺、吡咯以及林菲啰啉为前驱体制备的氮杂炭材料中氮含量基本相同,分别为3.13 at%,3.32 at%和3.33 at%,说明在相同热解条件下材料中的氮含量基本不受前驱体的影响,但不同配位环境的氮含量以及氮活化碳原子的含量却有较大差异,其氮活化碳原子的相对含量分别为15.60%,19.87%和23.04%.电化学测试结果表明,三种氮杂介孔炭材料的氧还原反应电催化活性顺序为C-PA-900<C-PY-900<C-Phen-900,其H2O2产率低于30%,说明氧还原反应经历4电子转移路径.在碱性条件下,所制氮杂有序介孔炭材料C-PY-900和C-Phen-900表现出较商品Pt/C催化剂更加优异的氧还原反应电催化性能.综上可见,通过改变含氮前驱体的类型可以有效调变氮杂炭材料的比表面积、孔道结构以及N 1s与C 1s化学态,从而调控氧还原反应活性,本文不仅制备出高活性的非贵金属氧还原电催化剂,同时也为高活性炭基电催化剂的可控制备提供了思路.

关键词: 电催化 , 燃料电池 , 氮杂有序介孔炭 , 氧还原反应 , 前驱体

钛基涂层不溶性阳极的开发与研究进展

胡新发 , , 廖世军

材料保护

钛基涂层不溶性阳极(DSA)已在电解和电镀工业中得到了广泛的应用.为此,介绍了近年来国内外在新型不溶性阳极的研究和开发方面的重要工作和进展,包括涂层钛阳极新的制备方法及活性涂层组成等.同时,简要介绍了关于钛基涂层不溶性阳极的作用机理及失效机理方面的研究进展.

关键词: 钛基涂层阳极 , 制备方法 , 活性层 , 失效

有机溶胶法制备超细钴纳米粒子的研究

李浩 , 张喜斌 ,

材料导报

以乙二醇为溶剂、柠檬酸钠为络合剂、甲酸钠为还原剂,采用有机溶胶法制备得到粒径为2nm的单分散超细钴纳米粒子.XRD分析表明,所得钴纳米粒子为六方密堆积(hcp)晶型,XPS结果显示,钴纳米粒子表面没有被氧化.研究发现,使用温和的还原剂甲酸钠和较高黏度的溶剂乙二醇有助于得到超细钴纳米粒子.

关键词: 有机溶胶法 , , 纳米粒子

宗昌等《贝氏体铁素体的形核》一文

徐祖耀

材料热处理学报

文中,关于贝氏体形成机制,包括形核过程的文献很少被引述。作者(等)的主要论点为贝氏体铁素体以无扩散、非切变机制在奥氏体内贫碳区形核,并未引述形成贫碳区的必要条件。本文作者强调,在钢及铜合金中,不可能由Spinodal分解和位错偏聚形成贫溶质区。等的理念未得到先进理论观点和精细实验结果的支持。在文中,据此对临界核心大小和形核能的计算并无显著意义,期望青年学者对贝氏体相变机制作进一步研究。

关键词: 贝氏体形核 , 扩散机制 , 切变机制 , 贫碳区

汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷的判别分析研究

蔡敏敏 , 李国霞 , 赵维娟 , 李融武 , 赵文军 , 承焕生 , 郭敏

硅酸盐通报

利用质子激发X射线荧光分析(PIXE)测试分析汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷样品的主要化学组成,用多元统计判别分析方法对数据进行分析,以确定它们的分类和起源关系.结果表明:汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷釉基本能很好的区分;但是胎区分得不是很理想,张公巷窑青瓷的胎可以和汝官瓷、家门窑青瓷胎很好的区分,汝官瓷胎和家门窑青瓷胎有个别样品不能分开.

关键词: 汝官瓷 , 张公巷窑青瓷 , 家门窑青瓷 , 判别分析

汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的多元统计分析

肖朋飞 , 赵红梅 , 李融武 , 赵文军 , 李国霞 , 赵维娟 , 承焕生

硅酸盐通报

本文采用质子激发X射线荧光分析(PIXE)技术测试了34个汝官瓷样品、30个蓝色系列钧官瓷样品(不含红釉系列)和17个家门窑青瓷样品的主量化学组成含量,根据这些样品的主量化学组成含量数据,应用多元统计分析方法进行分析.结果表明:汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的釉样品能够较好的区分开;但是3种瓷胎并不能很好的分开.

关键词: 汝官瓷 , 钧官瓷 , 家门窑青瓷 , PIXE , 因子分析

攀钢脱硫工艺探讨

叶翔飞 , 张玉东 , 杜德忠

钢铁钒钛 doi:10.3969/j.issn.1004-7638.2001.03.006

针对攀钢铁水预脱硫处理工艺现状,就攀钢实现铁水脱硫、满足连铸需要,进行了组罐-脱硫-扒渣-提钒工艺流程试验.在组罐试验的基础上,结合攀钢实际提出了在攀钢实现铁水脱硫的技术设想.

关键词: 铁水 , 脱硫 , 连铸 , 工艺优化

乳白玻璃电熔

吴嘉培 , 陈世超

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.1999.05.017

乳白玻璃采用电熔窑熔制,无论从玻璃质量、经济效益及环境保护都比较合理,本文简介我国第一个自行设计的30t/d乳白玻璃电熔窑.

关键词: 乳白玻璃 , 电熔

憎水硅钙材料

邢锋

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2000.02.023

硅钙材料具有轻质、耐火、保温诸优异性能,但吸水率高.吸水后,上述性能急剧降低.以往,表面涂覆或掺加憎水剂,效果不大而且昂贵.作者提出的憎水化是一种全新的憎水化方法,即以硅藻土为载体,先吸附憎水剂,再掺入坯体中.水热处理过程中,憎水剂逐渐释放,并均匀分布于整个坯体中,从而获得了理想又经济的憎水效果(制品的重量吸水率从330%降到3.9%),而制品的高耐热性、高保温性、低容重仍保持不变.本文中给出了材料、掺量选择和基本性能的实验结果,探讨了憎水化机理,并分析了效益与前景.

关键词: 硅钙材料 , 憎水 , 载体

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