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P改性对HZSM-5酸性及P-HZSM-5/CuO-ZnO-Al2O3混合催化剂二甲醚水蒸气重整制氢的影响

吕建辉 , , 马奎 , 孟明 , 田野

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60883-X

近年来,氢能作为清洁可再生新型能源越来越受到人们关注.然而,氢气储存和运输困难,制约了其广泛利用.因此,寻找一种高效的原位在线制氢技术成为解决这一难题的重要方案之一.二甲醚作为氢的载体,具有高H/C比、高能量密度、无毒和无致癌性等优点,而且二甲醚的物理性质与液化石油气(LPG)相类似,燃烧时不会产生污染性气体,且工业上已实现大规模生产.通过重整技术,可以使二甲醚有效地转化为H2.目前的重整技术主要包括部分氧化重整、自热重整、干重整以及水蒸气重整(SR).其中二甲醚水蒸气重整(DME SR)技术具有很高的氢气产率,被认为是一种非常有前途的在线制氢技术.
  二甲醚水蒸气重整反应分两步进行,第一步是固体酸催化剂催化的二甲醚水解反应,第二步是金属催化剂催化的甲醇水蒸气重整反应.其中二甲醚水解反应是整个反应的控速步骤.g-Al2O3作为一种最常用的固体酸催化剂,因其在二甲醚水蒸气重整反应中的良好活性和稳定性,以及很少的副反应等优点,得到了国内外研究者的普遍青睐.但是,g-Al2O3催化二甲醚水解反应的温度较高(300–400 oC),极易导致用于重整的铜基催化剂烧结和失活.与g-Al2O3相比, H型分子筛催化剂(如HZSM-5)酸性较强,酸性位较多,催化二甲醚水解反应的温度要低得多(<300 oC).然而HZSM-5含有的强酸位在二甲醚水蒸气重整过程中极易导致催化剂因积碳而失活.因此,有必要对HZSM-5分子筛进行改性,去除不必要的强酸位,以降低积碳,提高催化剂的活性和稳定性.
  本文利用HZSM-5良好的离子交换能力,在不改变分子筛骨架结构的前提下,通过一种简单的浸渍法制备了一系列不同P含量的P改性HZSM-5催化剂,并分别将其与传统的CuO-ZnO-Al2O3催化剂机械混合用于二甲醚水蒸气重整制氢.详细研究了P改性对HZSM-5分子筛酸性以及P-HZSM-5/CuO-ZnO-Al2O3混合催化剂二甲醚水蒸气重整制氢活性的影响.与未改性的HZSM-5相比, P改性的HZSM-5催化剂在重整反应中表现出更高的CO2选择性和更好的催化稳定性.通过N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、程序升温氧化(TPO)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶红外光谱(IR)和31P魔角旋转核磁共振光谱(MAS NMR)等技术对催化剂进行了表征. NH3-TPD结果表明, P改性可以显著影响HZSM-5的酸量和酸强度;随着P含量的增加,催化剂的强酸位密度明显降低,而弱酸量变化不大;当P含量达到5%时,催化剂的强酸量几乎消失;进一步增加P含量,催化剂的弱酸量也迅速减少. TPO等分析结果表明,积碳是导致催化剂失活的主要原因.5%P改性的HZSM-5催化剂由于其强酸位的消失,在催化反应中表现出更好的稳定性(与未改性的HZSM-5相比). IR结果显示,随着P含量的增加,催化剂的L酸量迅速减少,而B酸量变化相对缓慢.结合31P MAS NMR, NH3-TPD及IR表征结果,提出了P改性对HZSM-5酸性修饰的可能机理.

关键词: HZSM-5分子筛 , 磷改性 , 酸性 , 积碳 , 二甲醚水蒸气重整 , 制氢

Zr-4轴低疲劳寿命估算

肖林 , 宋凯 , 顾海澄

金属学报

测定了拉-扭复合加载下, 主应变比φ=-0.5, 0.63, -0.7, -0.8, 和等效应变幅△εeq=0.5%, 0.7%, 0.8%, 1.0%, 1.1%下, Zr-4低疲劳寿命曲线, 分别采用最大主应力、应变, COD应力, 应变, 最大剪应力, 应变, Mises等效应力, 应变, LE应变, BMK应变准则, 估算了Zr-4单轴、轴低疲劳寿命.

关键词: Zr-4合金 , null , null

多次重构映射的混沌扩频序列及其特性

万康 , 谢绍斌 ,

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2015.06.012

为获得性能良好的扩频序列,基于重构原理,将Bernoulli映射相空间轨迹进行二度重构,提出了一种新的混沌映射.新的混沌映射最大Lyapunov指数由0.697提高至大于5.5,并具有弱结构特性,以此来产生扩频序列.仿真计算分析了混沌序列的复杂度、平衡性以及相关性的改进,仿真结果表明,该方法产生的混沌扩频序列是一类性能良好的混沌扩频序列.

关键词: 混沌 , 扩频序列 , 重构 , 弱结构

微结构和应力比对Ti-6Al-4V高和超高疲劳行为的影响*

刘小龙 , 孙成奇 , 砚田 , 洪友士

金属学报 doi:10.11900/0412.1961.2015.00581

采用旋转弯曲和超声疲劳实验分别测试了全等轴和等轴态组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳性能, 并用SEM观察了疲劳断口特征. 结果表明: 2种组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳行为相似, 不同应力比下, 其S-N曲线均表现出单线形或双线形的形式; 存在滑移机制和解理机制2种疲劳破坏机制. 随应力比增加, 2种组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳破坏机制均从滑移机制向解理机制转变. 基于疲劳寿命和疲劳强度建立模型分析了应力比对2种机制之间竞争行为的影响, 模型预测结果与实验结果趋势吻合.

关键词: Ti-6Al-4V合金 , 超高疲劳 , 微结构 , 应力比 , 滑移机制 , 解理机制

微结构和应力比对Ti-6Al-4V高和超高疲劳行为的影响

刘小龙 , 孙成奇 , 砚田 , 洪友士

金属学报 doi:10.11900/0412.1961.2015.00581

采用旋转弯曲和超声疲劳实验分别测试了全等轴和等轴态组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳性能,并用SEM观察了疲劳断口特征.结果表明:2种组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳行为相似,不同应力比下,其S-N曲线均表现出单线形或双线形的形式;存在滑移机制和解理机制2种疲劳破坏机制.随应力比增加,2种组织Ti-6Al-4V合金的高和超高疲劳破坏机制均从滑移机制向解理机制转变.基于疲劳寿命和疲劳强度建立模型分析了应力比对2种机制之间竞争行为的影响,模型预测结果与实验结果趋势吻合.

关键词: Ti-6Al-4V合金 , 超高疲劳 , 微结构 , 应力比 , 滑移机制 , 解理机制

超高疲劳的研究进展

关昕 , 孟延军

钢铁研究

论述了超高疲劳研究的背景及意义,总结了近年来超高疲劳的研究成果包括超高疲劳的典型特征如S-N曲线、裂纹起源、起裂机理、影响超高疲劳行为的因素等,介绍了超高疲劳的常用实验手段,提出了今后超高疲劳研究的课题.

关键词: 超高疲劳 , S-N曲线 , 疲劳裂纹萌生 , 超声疲劳实验

TC17合金低疲劳性能与低疲劳断口形貌

张翥 , 惠松骁 , 路纲

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2002.z1.079

研究了不同温度下TC17合金低疲劳性能和断口形貌,确定了不同温度下合金低疲劳曲线的数学表达式,分析了合金棒材低疲劳断口形貌特征.

关键词: 疲劳 , 断口形貌 , TC17钛合金

疲劳和低疲劳统一的能量表征方法研究

许超 , 张国栋 , 苏彬

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2007.08.016

对高疲劳和低疲劳寿命预测模型进行了研究,提出了一种能够将高疲劳和低疲劳统一表征的能量形式参量.用统一的能量形式表征参量对高温合金GH141的760℃高疲劳和低疲劳数据进行处理,得到理想的能量-寿命方程.用1Cr11Ni2W2MoV钢500℃和粉末盘材料FGH95的600℃高温低疲劳和高疲劳数据对统一表征方法进行验证,验证结果表明,用能量形式的表征参量能够得到理想的能量-寿命方程.

关键词: 疲劳 , 疲劳 , 寿命预测 , 能量表征 , 高温合金

显微组织对TC32钛合金高疲劳性能的影响

李明兵 , 朱知寿 , 王新南 , 祝力伟 , 费跃 , 商国强 , 李静

中国有色金属学报

研究态组织和网篮组织对TC32钛合金高疲劳(HCF)性能的影响,并与TC4钛合金等轴组织和TC21钛合金网篮组织的高疲劳性能进行对比分析.结果表明:TC32钛合金态组织与网篮组织的高疲劳强度分别为535.7MPa与537.5MPa,明显高于TC4钛合金等轴组织的,也高于TC21钛合金网篮组织的.TC32钛合金态组织因原始β晶粒细小,且初生α相与β转变基体强度匹配性良好,不存在异常的平均应力敏感性;TC32钛合金网篮组织因存在较多的二次裂纹,且主裂纹扩展路径曲折,疲劳裂纹扩展速率较态组织更缓慢.

关键词: TC32钛合金 , 疲劳 , 疲劳断口 , 显微组织

HRB500E钢筋高应变低疲劳性能研究

郑家良 , 盛光敏 , 王丽鹃 , 张东升

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2014.05.023

针对钢筋在地震载荷下的失效模式,在恒应变条件下对HRB500E钢筋的高应变低疲劳性能进行系统测试.利用威布尔参数方法对疲劳寿命进行了统计分析,得出了不同置信度下的疲劳寿命和95%置信度下的循环韧度.并对疲劳机理和进一步提高高强钢筋高应变低疲劳性能的途径进行了讨论.

关键词: HRB500E钢筋 , 高应变低疲劳寿命 , 循环韧度 , 机理

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