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Mg-Al滑石催化甘油与碳酸二甲酯的酯交换反应

郑丽萍 , , 侯召同 , 张梦媛 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60738-4

报道了温和条件下甘油和碳酸二甲酯在一系列不同Mg/Al比(0.5-6)的Mg-Al滑石催化下合成碳酸甘油酯(GC)的反应.发现, Mg-Al滑石对该反应具有很高的GC选择性,其中Mg/Al =2经400oC处理所得滑石催化效率最高:70 oC反应3 h甘油转化率达66.9%时, GC选择性维持在97%以上.表征结果表明,滑石样品的比表面积、孔径、结晶度和表面碱性对其催化活性影响很大.

关键词: 甘油 , 碳酸甘油酯 , 酯交换反应 , 镁-铝滑石

由M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3(M=Ru,Re)滑石为前驱体制备的双金属固体碱催化甘油氢解

, 郑丽萍 , 聂仁峰 , 陈平 , 楼辉 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60505-6

采用共沉淀法合成了M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3 (M=Ru,Re)滑石前驱体,然后经焙烧和还原制备了铜分散度较高的双功能M-Cu/固体碱催化剂.这些双功能催化剂在粗甘油氢解制备丙二醇反应中表现出了很好的催化活性.表征结果证明,M的加入增强了催化剂表面氢的吸附和活化,进而促进了甘油的转化.

关键词: 滑石 , 双金属 , 固体碱 , 甘油 , 氢解 , 丙二醇

Ca-Al催化剂上甘油与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸甘油酯

郑丽萍 , , 吕秀阳 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60915-9

生物柴油是一种环保、可再生、使用安全、可替代石化柴油的新型液体燃料,其产量和使用范围正逐年扩大。然而生物柴油生产过程中的主要副产物甘油严重过剩,因此甘油资源化转化和利用已经成为近年研究热点。甘油可以作为一种平台化合物实现向多种高附加值化学品的转化,例如通过催化氢解合成1,2-丙二醇,通过发酵和催化氧化制备二羟基丙酮,通过脱水制备丙烯醛和羟基丙酮,通过酯交换反应生成甘油酯等。其中,以甘油为原料合成的碳酸甘油酯(GC)具有很好的工业应用前景。以碳酸二甲酯(DMC)为原料与甘油进行酯交换合成GC是近年内比较有工业发展潜力的合成路线。前期研究发现,固体碱对该反应具有很好的催化活性,而且随着催化剂碱性增强,甘油转化率明显增加,然而当催化剂(如NaOH, KOH和K2CO3等)碱性过强时,产物选择性明显降低。滑石类化合物是一种常见的碱性温和的固体催化剂,而且其碱性与结构可以调节,因此我们选择了一种常见滑石——铝钙石作为本研究的重点。 ;本文通过共沉淀法制备了一系列不同Ca/Al比(1–6)的Ca-Al滑石,并以此作为前驱体制备了新型的固体碱催化剂。 XRD结果表明,当Ca/Al比为1–6时,所有样品都出现了明显的滑石特征衍射峰,但当铝含量过高时会出现氢氧化铝杂相。 SEM结果发现,当Ca/Al =2–4时,样品中滑石的结晶度高,有较完整的滑石晶片, Ca/Al =6的样品中滑石晶片较小, Ca/Al =1的样品中有明显的无定形氧化铝杂相。 TG-DSC结果表明, Ca/Al =2的样品除了几个与滑石相关的特征失重峰以外,在786oC还检测到明显的热吸收峰,说明此时钙铝石已经发生分解,生成了单独的Ca12Al14O33晶相和氧化钙,这与SEM结果一致。这些滑石经焙烧后用于温和条件下催化甘油与DMC酯交换生成GC的反应,发现上述催化剂对该反应具有很高的催化活性和目的产物选择性。当DMC与甘油的摩尔比为3时,70oC反应3 h后,甘油转化率达到93%, GC选择性高于97%。表征结果显示,甘油转化率主要取决于焙烧后Ca-Al催化剂中强碱性中心数量。其中经800oC焙烧后Ca/Al =2的样品中强碱性中心数量最多,因而表现出最高的催化活性。焙烧后催化剂中形成的Ca12Al14O33晶相在多次重复使用后仍可以稳定存在,但是表面CaO易流失,可能会降低催化剂的重复使用活性。

关键词: 甘油 , 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸甘油酯 , 钙铝滑石

Transesterification of Glycerol with Dimethyl Carbonate to Glycerol Carbonate over Na-Based Zeolites

潘赛勇 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , , 陈平 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60450-6

Glycerol carbonate (GC) was synthesized via transesterification of glycerol with dimethyl carbonate under mild conditions over a series of base zeolites. It was found that the NaY zeolite exhibited a higher selectivity for GC (100%) than heterogeneous bases (such as CaO and SrO) or homogeneous catalysts (such as NaOH and K2CO3). Further experiments over different base zeolites disclosed that this trans-esterification reaction depended strongly on catalyst structure. Base zeolites with small pore diameter such as 3A,4A, and NaZSM-5 were inactive, while NaY and Naβwith larger pore diameter exhibited excellent GC yields under mild conditions.

关键词: glycerol carbonate , glycerol , dimethyl carbonate , zeolite , NaY , transesterification

金矿岩爆危险程度评估与防治措施——以崟、枪马、鸿金矿为例

王军强

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.06.007

根据小秦岭地区崟、枪马和鸿3个金矿的地质条件和开采状况,从岩石冲击倾向性、井巷附近地质构造条件、地应力状况和井巷布置几方面综合评估了其岩爆的危险程度,并针对岩爆威胁区域提出了相应的防治措施,可为矿山安全生产借鉴.

关键词: 岩爆 , 冲击倾向性 , 防治 , 小秦岭地区

耐火可塑料马值的测定

曹喜营 , 张三华 , 石会营 , 王金相 , 洪彦若 , 李再耕

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.06.015

采用特级矾土、黏土为主要原料,液体磷酸盐做结合剂,制备了6种满足不同施工方式的w(Al2O3)>70%的高铝可塑料,并采用马值测定仪测定了可塑料的可塑性.结果表明:马值测定法可以用于耐火可塑料的可塑性测定,而且其检测范围更宽,可测定采用橡皮锤人工捣打或风镐机械捣打等不同施工方式的可塑料的可塑性.橡皮锤人工捣打可塑料的马值范围为1.36~3.74 MPa,风镐机械捣打可塑料的马值范围为7.1~22 MPa.

关键词: 耐火可塑料 , , 可塑性 , 施工方法

浅谈城金矿露天转地下开采问题

王志学 , 邢万芳

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.10.007

城金矿属高品位、急倾斜、椭圆形柱状矿体,矿石不稳固,矿岩界限不清.露天转地下开采后应用空场采矿法开采,致使预留的护顶矿柱冒落,采场与露天坑相通,露天边坡大量冒落的废石混入已采下矿石造成严重贫化.为此,重新确定适应该矿体开采的采矿方法,安全生产,减小贫化,提高效益成为矿山的当务之急.文中针对露天转地下开采问题进行了分析研究,并介绍了推荐方案的主要特征.

关键词: 露天转地下开采 , 椭圆形柱状矿体 , 损失贫化 , 分段崩落采矿法

甸金矿提升系统优化与应用

郭建军 , 江国建 , 汪宗文

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2002.11.007

甸金矿充分利用现有的提升系统,将相邻两矿区提升系统统筹考虑,进行优化,应用取得了良好的经济效益和社会效益.

关键词: 提升系统 , 优化 , 应用

城金矿改扩建工程预可行性研究探讨

王彦慧 , 张宏达 , 于宏业 , 王天野

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2001.11.006

文中介绍了城金矿地下矿与选矿厂进行改扩建的可行性,为矿山正常生产与不断发展提供了技术保障.

关键词: 改扩建 , 预可行性 , 研究

甸金矿分级尾砂充填材料试验研究

唐占信 , 王金波 , 周东良 , 秦秀合 , 何少博 , 林卫星

黄金 doi:10.11792/hj20160610

为增加甸金矿分级尾砂供应量,提高了全尾砂旋流器分级产率并开展了相关充填材料试验.介绍了分级尾砂胶结充填体强度试验、分级尾砂充填料浆塌落度试验及分级尾砂胶结充填料浆凝固时间测定试验.试验结果表明,甸金矿选厂全尾砂经旋流器分级的尾砂是一种良好的充填骨料,可以作为充填骨料进行充填.试验所得数据和结论对于矿山充填作业具有直接的指导意义.

关键词: 充填采矿 , 分级尾砂 , 强度 , 塌落度 , 凝结时间

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