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水/二甲基亚砜体系中无机盐高效催化木糖脱水制备糠醛

王文菊 , 李慧玲 , 任俊莉 , , 郑杰 , 广卫 , 刘世界

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60031-0

提出了一种高效的均相催化木糖制备糠醛的方法,探讨了水/二甲基亚砜(DMSO)均相体系中不同类型的无机盐对催化木糖制备糠醛的影响.结果表明,氯盐较硫酸盐和硝酸盐表现出较高的催化活性,其中以SnCl4的催化效果最高.且它与LiCl复配时催化性能更高.当SnCl4的摩尔分数为0.8时,催化效果最好,糠醛收率达56.9%.反应条件优化实验发现,当催化剂与木糖的摩尔比为0.5:1,固液比为1:20,水与DMSO体积比为5:5时,于130 oC下反应6 h,糠醛收率达63%.

关键词: 木糖 , 糠醛 , 无机盐 , 氯化锡 , 氯化锂 , 二甲基亚砜

双相体系中凹土负载型固体酸 SO42-/In2O3-ATP催化己糖降解5-羟甲基糠醛

申越 , 康玉茹 , 孙建奎 , 王超 , 王波 , 许凤 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61096-8

凹土(ATP)有“千用之土、万土之王”之美誉,我国江苏省盱眙凹土矿资源量占世界储量的49%和我国储量的74%. ATP是一种天然链层状结构的含水镁铝硅酸盐黏土矿物,其分子式为(Mg,Al)4(Si)8(O,OH,H2O)26·nH2O. ATP具有一定酸性,层结构中的结构羟基可形成 Br?nsted酸位点,暴露的 Al3+离子可形成 Lewis酸位点. ATP经酸化或离子交换后作为催化剂直接应用较少.由于 ATP具有较大的比表面积和较好的热稳定性,是良好的催化剂载体,因此多将 ATP作为载体负载催化活性组分制备负载型催化剂. ;5-羟甲基糠醛(HMF)是由生物质得到的十二种平台化合物之一,是非常重要的中间体,可用于生产呋喃类衍生物,制备精细化学品、液体燃料和多种聚合物,还可生产5-羟基-4-酮-2-戊烯酸和乙酰丙酸.γ-戊内酯(GVL)是一种乙酰丙酸的加氢产物,可以代替乙醇作为汽油添加剂,也可用来生产丁烯同分异构体等化学品.本文以天然 ATP为载体,通过浸渍-焙烧法设计和制备了兼具 Br?nsted酸和 Lewis酸的新型固体酸催化剂 SO42?/In2O3-ATP.该催化剂可催化己糖直接转化为 HMF. ATP固有的微观结构和高比表面积使反应选择性提高.同时,结合固体酸活性位表征技术探索了己糖转化历程和 HMF生成机制.结果表明, In(III)的引入使 ATP催化性能更加优越.固体酸的 Lewis酸位和 Br?nsted酸位能分别有效催化葡萄糖异构和果糖脱水.优化的最佳反应条件为: GVL:H2O双相体系比例9:1,反应温度180oC,反应时间60 min.底物为葡萄糖时, HMF最高收率为40%. SO42?/In2O3-ATP固体酸比纯 ATP酸性更强,可重复使用4次,且不腐蚀设备,后处理简单,绿色环保.

关键词: 固体酸催化剂 , 凹土 , 5-羟甲基糠醛 , 双相体系 , 果糖脱水 , 葡萄糖异构化

碱性离子液体催化甘油合成1,2-甘油碳酸酯

易宇轩 , 申越 , 孙建奎 , 王波 , 许凤 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60036-X

以离子液体为催化剂,在无溶剂体系中,考察了生物质平台化合物甘油转化1,2-甘油碳酸酯的反应.与酸性离子液体和常用无机碱性催化剂相比,碱性离子液体咪唑基1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Im)、氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]OH)、咪唑基1-烯丙基-3-甲基咪唑([Amim]Im)、氢氧化1-烯丙基-3-甲基咪唑([Amim]OH)在甘油与碳酸二甲酯的酯交换反应中表现出优异的活性.其中,以[Bmim]Im离子液体为催化剂时甘油转化率为98.4%和甘油碳酸酯选择性接近100%.另外,该离子液体可以回收重复利用3次后甘油转化率仍可达92%,甘油碳酸酯选择性可近100%.此碱性离子液体催化方法具有反应结果较好、产物分离简单、条件温和以及环境友好等特点.

关键词: 酯交换 , 甘油 , 甘油碳酸酯 , 碱性离子液体 , 二烷基碳酸酯 , 平台化合物

累托石/聚合物纳米复合材料的新进展

王小英 , 刘博 , 汤玉峰 , 苏韩杰 , 韩洋 ,

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.00113

累托石是我国湖北省盛产的铝硅酸盐矿物, 其与蒙脱土极为相似, 但又具有它独特的结构特点, 近年来广泛用于聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的制备. 本文介绍了累托石的结构特性、表面修饰和累托石/聚合物纳米复合材料的结构及制备方法, 总结了累托石/壳聚糖基纳米复合材料及其作为抗菌剂、吸附剂、药物控释材料和基因载体等功能化应用方面的最新研究成果, 并提出了累托石/聚合物纳米复合材料未来的研究方向.

关键词: 累托石 , polymer , chitosan , nanocomposite , review

聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性研究进展

陈阁谷 , 关莹 , 亓宪明 , 彭锋 , 姚春丽 ,

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.08.016

根据层状硅酸盐(黏土)可增强聚合物纳米复合材料阻燃性能的研究进展,本文综述了聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法,指出熔融插层是一种高效可行、环境友好的制备方法;从硅酸盐在纳米复合材料中产生的阻碍效应、自由基诱导效应,网状结构三个方面详细讨论了层状硅酸盐在纳米复合材料中的阻燃机理;最后,指出目前聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料在阻燃研究中尚存在的问题,并对其开发应用前景进行了展望。

关键词: 层状硅酸盐 , 纳米复合材料 , 阻燃 , 蒙脱土

壳聚糖季铵盐/有机累托石纳米复合材料的抗菌性能研究

王小英 , 杜予民 , , 刘传富

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.01236

合成了壳聚糖季铵盐, 并通过溶液插层法将其插层进入有机累托石层间制备纳米复合材料, 研究表明, 当壳聚糖季铵盐与有机累托石的质量比为2∶1时, 其获得了4.8nm的最大层间距. 抗菌结果显示, 在偏酸、中性及偏碱性条件下, 所有的纳米复合材料都具有较好的抗菌性能, 且与有机累托石的含量和层间距成正比. 与壳聚糖季铵盐及有机累托石相比, 纳米复合材料对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌及真菌的抗菌性能大大提高, 对金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最小抑制浓度仅为0.00313% (W/V), 且能在30min内杀死90%以上的金黄色葡萄球菌, 80%以上的大肠杆菌. 最后, 通过TEM和SEM结果探讨了其抗菌机理.

关键词: 壳聚糖季铵盐 , organic rectorite , nanocomposite , antimicrobial activity

壳聚糖季铵盐/有机累托石纳米复合材料的抗菌性能研究

王小英 , 杜予民 , , 刘传富

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.01236

合成了壳聚糖季铵盐, 并通过溶液插层法将其插层进入有机累托石层间制备纳米复合材料, 研究表明, 当壳聚糖季铵盐与有机累托石的质量比为2∶1时, 其获得了4.8nm的最大层间距. 抗菌结果显示, 在偏酸、中性及偏碱性条件下, 所有的纳米复合材料都具有较好的抗菌性能, 且与有机累托石的含量和层间距成正比. 与壳聚糖季铵盐及有机累托石相比, 纳米复合材料对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌及真菌的抗菌性能大大提高, 对金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最小抑制浓度仅为0.00313% (W/V), 且能在30min内杀死90%以上的金黄色葡萄球菌, 80%以上的大肠杆菌. 最后, 通过TEM和SEM结果探讨了其抗菌机理.

关键词: 壳聚糖季铵盐 , 有机累托石 , 纳米复合材料 , 抗菌

累托石/聚合物纳米复合材料的新进展

王小英 , 刘博 , 汤玉峰 , 苏韩杰 , 韩洋 ,

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.00113

累托石是我国湖北省盛产的铝硅酸盐矿物,其与蒙脱土极为相似,但又具有它独特的结构特点,近年来广泛用于聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的制备.本文介绍了累托石的结构特性、表面修饰和累托石/聚合物纳米复合材料的结构及制备方法,总结了累托石/壳聚糖基纳米复合材料及其作为抗菌剂、吸附剂、药物控释材料和基因载体等功能化应用方面的最新研究成果,并提出了累托石/聚合物纳米复合材料未来的研究方向.

关键词: 累托石 , 聚合物 , 壳聚糖 , 纳米复合材料 , 综述

磨活化机理初探

王昌安 , 朱德庆

钢铁研究 doi:10.3969/j.issn.1001-1447.2003.06.007

通过SEM、X衍射分析、激光粒度分析以及比表面积和润湿热的测定,对磨预处理铁精矿的活化机理进行了研究.研究表明,磨后精矿平均粒径明显减小,细粒含量增加,-45μm粒级增加近11%,而1~10μm粒级由13%提高到20%.粒径的对数值接近正态分布.精矿的润湿热由1.45×10-5J/cm2提高到4.77×10-5J/cm2.衍射峰趋于变宽,衍射强度趋于减弱,晶格变形增加.

关键词: 铁精矿 , , 活化

胶西北前家—洼家断裂带构造地球化学找矿预测

祝涛 , 杨斌

黄金 doi:10.11792/hj20160103

马虎沟测区位于灵北断裂带下盘,区内主干断裂为前家—洼家断裂,发育似斑状郭家岭型花岗闪长岩和玲珑型片麻状黑云母花岗岩. 本次地表构造地球化学测量范围约15 km2 ,采集构造地球化学样品共858件,测试元素包括Au、Ni、Pb、Co、Mo、Sn、Zn、Ti、Cr、As、Sb、Hg、Ag、Cu、Ba、Bi、B、Mn、V等19种. Au元素异常沿前家—洼家断裂带及次级断裂分布特征明显. 分形分维统计表明,Au具有多阶段成矿的特征. 结合多元统计分析,厘定本测区构造地球化学异常找矿标志为Au-Pb-Bi元素组合异常及因子得分Y(i,2)和Y(i,3)异常. 结合地质分析,圈定找矿靶区5处.

关键词: 找矿预测 , 构造地球化学 , 多元统计分析 , 家—洼家断裂带

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