杨锦
,
汪磊
,
陈晨
,
张姣
,
孙红文
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00503
建立了采用混合无机酸消解-固相萃取(SPE)-高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)分析贝类壳体中的3种全氟磺酸化合物的方法.将贝壳粉经硝酸/盐酸混合酸消解,用氢氧化钠调节消解液的pH值至6后采用Oasis WAX固相萃取柱富集净化,然后采用内标法通过HPLC-ESI-MS/MS在分时段选择反应监测模式下分析上述全氟磺酸化合物.结果表明,该方法对于贝壳中全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸和全氟辛烷磺酸的检出限(LOD)分别为0.28, 0.42和0.43 ng/g,加标回收率为94.88%～96.24%.采用此方法对渤海湾两种双壳贝类壳体进行的采样分析也表明,贝壳中3种目标污染物的含量范围为＜LOD～0.70 ng/g,比其在贝类软组织中的含量低约1个数量级.实验结果表明混合酸消解-SPE提取是检测贝类壳体中此类污染物的有效前处理方法.
关键词:
混合酸消解
,
固相萃取
,
高效液相色谱-串联质谱
,
全氟磺酸
,
贝类壳体
章涛
,
孙红文
,
ALDER Alfredo C.
,
GERECKE Andreas C.
,
M(U)LLER Claudia
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00498
全氟化合物是一种新型持久性有机污染物,污水处理厂是其一个主要污染来源.目前还没有建立起一种统一的污泥样品中全氟化合物的分析方法.本文报道了一种基于液相萃取和高效液相色谱-串联质谱联用技术测定污泥中的7种全氟烷基羧酸及其2种不饱和氟调酸前体物、2种全氟烷基磺酸及其5种磺酰胺衍生物前体物的方法.实验对萃取剂(甲醇)的pH值、超声萃取温度与时间、洗脱剂体积进行了优化,确定了中性溶剂、40 ℃下超声萃取10 min, Envi carbon柱净化的前处理方法,并成功地应用于实际污泥样品中全氟化合物的测定.方法的回收率为74%～141%(不饱和氟调酸除外),线性范围为0.1～20 μg/L (羧酸系列)及0.25～50 μg/L(磺酸系列)内线性关系良好(r2＞0.99),定量限为0.6～30 μg/kg(干重).内标物质的使用可有效消除环境基质引起的仪器离子抑制现象,使定量更加准确.
关键词:
液相萃取
,
高效液相色谱-串联质谱
,
全氟化合物
,
活性污泥
冯碧婷
,
干志伟
,
胡宏伟
,
孙红文
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2014.05033
优化了同时提取土壤中4种典型人工甜味剂的前处理与净化方法,并结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术,建立了一种快速高效的分析方法.样品采用25 mL 0.01 mol/L醋酸-醋酸钠溶液(pH 4)提取2次,每次提取20 min;萃取样品进一步采用CNW Poly-Sery PWAX固相萃取小柱净化浓缩;最后采用HPLC-MS/MS进行测定.在干燥土壤中添加1、10、100 μg/kg标准品时,4种甜味剂的平均回收率为86.5％～ 105％,日内精密度(RSD)≤5.94％,日间精密度(RSD)≤6.53％;在1～100 μg/kg范围内的线性关系良好(r2＞0.995);方法的检出限为0.01～0.21 μg/kg,定量限为0.03～0.70 μg/kg.利用该方法对天津某污水灌溉的农田土壤进行了分析测定,结果表明该方法快捷可靠,可用于土壤中人工甜味剂的环境调查.
关键词:
高效液相色谱-串联质谱
,
人工甜味剂
,
土壤
,
样品前处理方法
,
优化
杨吉睿
,
孙红文
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.04.2015102302
进入环境的纳米材料对共存化学污染物的环境行为有重要影响.本文选择3种多壁碳纳米管,分别为石墨化多壁碳纳米管(G-MWCNT)、羟基化多壁碳纳米管(O-MWCNT)和氨基化多壁碳纳米管(N-MWCNT),通过批次实验研究其对林丹的吸附行为和催化转化作用.林丹在3种多壁碳纳米管上的吸附动力学符合准二级动力学模型(R2＞0.997),吸附速率常数(k2)分别为0.73(G-MWCNT)、0.60(N-MWCNT)和0.28(O-MWCNT)g·mg-1·h-1.林丹在3种多壁碳纳米管上吸附的等温线符合Freundlich经验模型(R2＞0.979),不同pH条件下,吸附系数(KF)分别为28.0-30.0(G-MWCNT)、21.3-24.6 (N-MWCNT)和9.1-10.2(O-MWCNT) mg1-n·Ln·g-1.平衡浓度为8.5 mg·L-1,在不同pH条件下林丹在3种多壁碳纳米管上的分配常数(Kd)分别为12.7-14.4(G-MWCNT)、8.7-9.8(N-MWCNT)和3.9-4.2(O-MWCNT)L·g-1.林丹是非离子型有机化合物,疏水作用在吸附过程中起主导作用,表面引入亲水性强的氨基和羟基后,N-MWCNT和O-MWCNT的吸附作用相比具有疏水性表面的G-MWCNT明显减弱.溶液的pH值(5.0-9.0)对同种多壁碳纳米管的吸附作用影响不显著.均相溶液中,林丹发生β-消去反应的准一级动力学表观速率常数kobs(0.017-10.2 d-1)随溶液pH值(7.0-12.0)升高而增大.N-MWCNT对林丹发生β-消去反应起催化作用,这种催化作用随pH值(7.0-9.0)升高而增强.当N-MWCNT存在时,林丹的去除率分别增加了7.5％(pH=7.0)、29.3％(pH=8.0)和30.1％(pH=9.0).在均相溶液和N-MWCNT体系中都检测到γ-1,3,4,5,6-五氯环己烯、1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯转化产物.
关键词:
碳纳米管
,
林丹
,
吸附
,
催化转化
王菲
,
孙红文
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015122404
以玉米秸秆为原料,分别在200、400、600、700℃下制备了不同性质的生物炭,对其性质进行了表征.研究了极性物质普萘洛尔和非极性物质萘在生物炭上的吸附,并对不同物质的吸附机理进行了探讨.结果表明,随裂解温度的升高,生物炭芳香性增强,极性降低,比表面积增大.普萘洛尔和萘的吸附都随生物炭裂解温度的升高而增大,普萘洛尔的lgk由3.10(低平衡浓度3 mg·L-1)和2.88(高浓度10 mg· L-1)增加到3.89和3.67;萘的lgK由2.74(低平衡浓度3 mg·L-1)和2.65(高浓度15 mg·L-1)增加到4.59和4.05.疏水分配作用对萘在低温生物炭上的吸附起主要作用,而随裂解温度升高,表面吸附和孔填充所占贡献逐渐增强.除了以上机理,普萘洛尔还可通过静电吸引进行吸附,而且在BC200上,由于大量极性官能团的作用,有利于静电吸附,其对普萘洛尔的吸附显著大于对萘的吸附;而且存在分子的倾斜吸附或多分子层吸附,单位表面积的吸附量远远大于单分子层吸附预测值.而在高温生物炭上,由于萘的分子较小而憎水性较高有利于孔填充作用,其对萘的吸附大于对普萘洛尔的吸附.
关键词:
吸附
,
生物炭
,
萘
,
普萘洛尔
范钧朝
,
陈爱因
,
陈诗
,
韩小江
,
孙红文
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015111002
本研究用直接法和后处理法合成了不同过渡金属(Fe、Co、Ni)负载的介孔分子筛载体材料MCM-41,并利用Al对分子筛进行了改性,制备了Fe/Al复合催化剂,对上述材料进行了表征.研究了这些非均相催化剂对染料活性艳蓝KN-R的催化氧化脱色,分别研究了催化剂制备方法、过渡金属种类及负载量对KN-R脱色效率的影响,并考察了所制得催化剂的稳定性和重复利用性.结果表明,直接法合成的催化剂具有较高的催化性能及较低的金属溶出量,负载铁(Ⅱ)的催化剂对染料的催化降解性能要远高于钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)负载型催化剂,催化氧化活性随金属负载量的提高而显著升高.Al改性进一步提高了催化剂的活性,在pH=2.5,氧化剂H2O2投加剂量为50.0 mmol·L-1,催化剂剂量为4.0 g·L-1的条件下,反应30 min,对初始浓度为250 mg·L-1的KN-R染料的脱色率均可达95％以上,矿化率达60％以上.当Al/Si为0.21,Fe负载量为23.6 mg·g-1时,在10 min内可将250 mg·L-1的KN-R完全脱色.经过3次循环使用后,上述催化剂仍能表现出良好的性能,但进一步循环使用,催化活性下降.
关键词:
催化脱色
,
过渡金属负载型催化剂
,
KN-R染料
,
介孔分子筛
姚义鸣
,
赵洋洋
,
孙红文
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.07.2015120903
城市是全(多)氟烷基化合物(Per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs)典型的来源地区,本研究利用大流量主动采样器对天津市3个典型位点的大气分别在冬夏两季进行了短期连续监测.发现PFASs的挥发性前体物氟调聚醇(Fluorotelomer alcohols,FTOHs)在天津地区的市中心、乡村和污水处理厂位点的大气中均普遍检出,其总浓度(气态+颗粒态)在冬、夏两季分别达到25.6-95.3 pg·m-3和16.7-2003 pg· m-3,中位值分别为71.6 pg· m-3和50.6 pg· m-3,其中最高浓度出现在市中心位点;而对于全氟辛烷磺酰胺类化合物(Perfluorooctane sulfonamide derivatives,PFOSAs),除在两个样品中有N-乙基全氟辛烷磺酰胺超过100 pg·m-3,在大部分样品中均未检出PFOSAs或显著低于FTOHs的浓度.本研究发现,FTOHs在冬、夏季间发生了显著的相间转化,在夏季FTOHs主要存在于气相,因而可能具有较高的长距离迁移潜力;而在冬季颗粒态FTOHs所占比重显著增加,因而其大气迁移和转化能力可能更多地受到大气颗粒物的影响.在大气总悬浮颗粒物浓度较高的天津地区,颗粒态FTOHs的贡献不可忽视.
关键词:
全(多)氟化合物
,
大气
,
相间分配
,
季节变化
祝涛
,
杨斌
黄金
doi:10.11792/hj20160103
马虎沟测区位于灵北断裂带下盘,区内主干断裂为前孙家—洼孙家断裂,发育似斑状郭家岭型花岗闪长岩和玲珑型片麻状黑云母花岗岩. 本次地表构造地球化学测量范围约15 km2 ,采集构造地球化学样品共858件,测试元素包括Au、Ni、Pb、Co、Mo、Sn、Zn、Ti、Cr、As、Sb、Hg、Ag、Cu、Ba、Bi、B、Mn、V等19种. Au元素异常沿前孙家—洼孙家断裂带及次级断裂分布特征明显. 分形分维统计表明,Au具有多阶段成矿的特征. 结合多元统计分析,厘定本测区构造地球化学异常找矿标志为Au-Pb-Bi元素组合异常及因子得分Y(i,2)和Y(i,3)异常. 结合地质分析,圈定找矿靶区5处.
关键词:
找矿预测
,
构造地球化学
,
多元统计分析
,
前孙家—洼孙家断裂带
