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球形分枝结构Pt纳米催化剂的合成、纯化及电催化性能

司维峰 , 李焕巧 , 尹杰 , 李书双 , 谢妍 , 李佳 , 吕洋 , 刘元 , 邢永恒 , 徐缓 , 宋玉

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20431

以非离子型表面活性剂 Brij-35为稳定剂,以水为溶剂,在常温、常压条件下利用抗坏血酸还原 K2PtCl4制备了 Pt 纳米催化剂,采用透射电子显微镜、能量弥散 X 射线谱、X 射线粉末衍射、热重及循环伏安扫描对催化剂进行了表征.结果表明,所制 Pt 纳米催化剂为尺寸均一的球形分枝结构,平均粒径为36.9 nm,其中每一个 Pt 分枝的直径为2~4 nm,长度为4~6 nm.为去除表面活性剂 Brij-35和副产物,开发了一种简单的多次水洗法以纯化所制 Pt 纳米催化剂.表征结果证明,该法可有效去除表面活性剂和副产物,所得催化剂纯度与商业 Pt 黑(99.9%)相当,且电化学活性比表面积更高,在氧还原反应和甲醇氧化反应中表现出更高的电催化活性.

关键词: 球形分枝结构 , 电催化活性 , 表面活性剂 , 铂纳米催化剂 , 氧还原 , 甲醇氧化

对电极材料对非贵金属电催化剂耐久性评价的影响

李佳 , 刘会园 , 吕洋 , 郭新闻 , 宋玉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62454-3

质子交换膜燃料电池(PEMFCs)环境友好,具有高的能量转换效率,已受到了广泛的关注.目前,铂基电催化剂广泛使用在 PEMFCs中,但铂的储量有限,活性低,耐久性差,成本高,急需开发高性能的非贵金属电催化剂替代铂基电催化剂.非贵金属电催化剂的电化学表征基本上都沿用了铂基电催化剂的评价体系和方法,不一定适用于非贵金属电催化剂的表征.
  本文选用铂和石墨为对电极考察其对非贵金属电催化剂在酸性电解质中耐久性测试的影响.当使用铂对电极时,商业 Pt/C电催化剂的氧还原(ORR)活性随着耐久性测试圈数的增加而降低,而非贵金属电催化剂的氧还原活性在耐久性测试过程中的变化规律与商业 Pt/C不同,呈现先降低,后升高的规律.耐久性测试前后的透射电镜(TEM)分析表明非贵金属电催化剂经过耐久性测试后,在电催化剂表面生长了铂纳米颗粒.高分辨透射电镜(HRTEM)和能量色散 X射线光谱(EDX)进一步证明以铂为对电极的三电极体系,在进行非贵金属电催化剂耐久性测试的过程中,非贵金属电催化剂表面生长了铂纳米颗粒,使得非贵金属电催化剂的 ORR活性在耐久性测试后得到显著提高.耐久性测试前后,非贵金属电催化剂氧还原过程的电子转移数由3.7变为4.0,再次证明了耐久性测试过程中铂颗粒的生成.在三电极电化学体系中,当工作电极发生阴极反应时,对电极为阳极反应,反之亦然,即在工作电极上发生的任何电化学过程,都会在对电极上完成相反的电化学过程.在循环电位扫描过程中,当铂对电极的电压高于1.0 V (vs RHE)时,开始发生铂的溶解现象,并且当电压高于1.2 V (vs RHE)时,铂的溶解量会急剧增加,部分溶解的铂会扩散到工作电极附近,并在工作电极的非贵金属电催化剂表面发生沉积作用.随着扫描圈数的增加,沉积的铂纳米颗粒的数量增加,颗粒变大,从而使非贵金属电催化剂的表观 ORR活性显著提高.该现象使得非贵金属电催化剂在酸性电解质中无法表现出其真实的耐久性.当选用石墨棒为对电极材料时,非贵金属电催化剂在酸性电解质中的 ORR活性不会受到对电极材料的影响.
  通过考察对电极材料对非贵金属电催化剂在酸性电解质中耐久性能的影响,可以得出结论,即对非贵金属电催化剂在酸性电解质中的耐久性测试中,不宜使用铂对电极,应该使用石墨为对电极材料,以防止对电极材料干扰耐久性测试.

关键词: 非贵金属电催化剂 , 铂对电极 , 石墨对电极 , 加速老化测试 , 酸性电解质

法物料导热系数测定

傅大学 , 张伟 , 王耀武 , 彭建平 , 狄越忠 , 陶绍虎 , 冯乃祥

材料与冶金学报

采用稳态平板法测定了皮法炼镁工艺物料的导热系数.结果表明:温度升高,原料中硅铁配入量增加,以及添加CaF2都能提高物料的导热系数.随着还原反应进行,物料的导热系数降低.添加CaF2将降低还原渣的导热系数.对于添加3% CaF2的还原原料导热系数与温度的关系为λ=2.88×10-4T+0.14;添加3% CaF2、还原率为78%的还原渣的导热系数与温度的关系为λ=4.95×10-5T+0.08.

关键词: 导热系数 , 平板法 , 还原 ,

重庆嘉陵石门大桥腐蚀防护调查及建议

曾荣昌 , 靳强 , 赖文超 , 王俊 , 陈君

材料保护

通过对重庆嘉陵石门大桥钢索、混凝土桥墩、索塔和桥面的实地调查和走访,分析了石门大桥钢结构部分和混凝土部分存在的严重的腐蚀问题,提出了一些混凝土腐蚀防护的合理建议.

关键词: 桥梁 , 腐蚀 , 防护 , 调查

北盘大桥12000t转体球铰的研制与应用

郭恒

材料开发与应用 doi:10.3969/j.issn.1003-1545.2001.05.011

介绍了北盘大桥用12000t转体球铰的材料研究、球铰制造、安装及转体运行.万吨荷载下,球铰以低于0.018的摩擦系数平稳转体,开创了大桥转体施工中应用填充聚四氟乙烯复合夹层滑板/钢摩擦副球铰的先河.补充了万吨级球型桥梁支座模型试验数据,检验了万吨级球型桥梁支座摩擦副的可靠度.

关键词: 球铰摩擦副模型试验可靠度

珠江源区南、北盘丰水期水化学组成特征及来源分析

吴起鑫 , 韩贵琳 , 李富山 , 唐杨

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.07.2014120303

为了解珠江上游高侵蚀地区流域水环境现状,于2014年7月采集了珠江源区的北盘和南盘江河水样品进行分析.结果表明,南、北盘丰水期河水pH值在7.4-8.4之间,为弱碱性;TDS平均含量为307 mg·L-1,高于珠江、长江干流.Ca2+和Mg2+是主要的阳离子,含量分别为61.64、10.98 mg·L-1,HCO3-是最主要的阴离子,含量范围在71.86-222.89 mg· L-1之间.离子组成分析和相关性分析表明,研究区河水离子主要受碳酸盐岩风化控制,存在部分玄武岩、砂岩的影响,硫酸参与了流域碳酸盐岩的风化,农业活动也有部分贡献.SO42-和NO3-相关性分析表明,北盘SO42-和NO3-应该主要来源于煤炭及煤炭工业,而南盘江则受到更强烈的城镇和化工废水的影响.Cl-/Na+与SO42-/Na+、NO3-/Na+相关性表明,Cl-与NO3-有共同的来源,受农业活动影响明显.南盘江流域管理要侧重城镇工业废水、农业面源污染治理,而北盘江流域除了城镇、工业废水外,还需要特别加强对流域内煤炭企业的的监管.

关键词: 水化学 , 化学风化 , 人为影响 , 南盘江 , 北盘

富锌涂料在曹娥大闸钢结构上的防腐蚀试验研究

孙红尧 , 徐青松 , 林军 , 徐雪峰 , 黄国泓 , 马春波

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2007.11.007

根据曹娥大闸的环境特点,对不同厂家的7种富锌涂料进行了近2年的浪溅区、潮差区和大气区的室外暴露试验和近10500 h的盐雾试验、盐水周期性浸泡试验和盐水浸泡试验的室内试验研究,得出几点结论:不同厂家的富锌涂料由于配方不同可能存在性能差异,有时差异程度可能很大;高锌粉含量的有机富锌涂料防腐蚀性能最优,低锌粉含量的环氧富锌涂料防腐蚀性能最差;设计部门或工程业主在设计富锌涂料做底涂时最好委托有关部门做前期防腐蚀试验论证.

关键词: 富锌涂料 , 水闸 , 户外暴露腐蚀试验 , 室内腐蚀试验

湖南溆浦南江坪-龙王-雁鹅界矿化带金锑资源的初步分析

张建国

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.05.004

湖南省溆浦县境内金锑资源较为丰富,存在有3条沿NE向展布的含金或金锑矿化带,属雪峰山金锑钨成矿带的一部分.南江坪-龙王-雁鹅界金锑矿化带中有4个重点矿化地段,通过对该矿化带内的地层、岩性、构造和赋矿层位分析,认为在4个重点矿化地段中存在有可供开采的工业矿体.

关键词: 矿化带 , 金锑资源 , 湖南省溆浦县

高效液相色谱法测定蜜桶花颗粒及其原植物来藤中的麦角甾苷

倪伟 , 周凌云 , 袁敏惠 , 何韵平 , 陈昌祥

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.03.019

建立了用高效液相色谱法测定蜜桶花颗粒及其原植物来藤中麦角甾苷含量的方法.实验采用C18柱,以甲醇-0.5%醋酸水(体积比为42∶58)为流动相,在334 nm检测波长处检测.结果表明:麦角甾苷的进样量为0.029~2.038 μg时,进样量与色谱峰面积有良好的线性关系(r=0.9998);回收率为90.2% ~93.8%;方法的精密度好,相对标准偏差(RSD)为0.34% (n=5).方法快速、简便、准确,所测结果稳定、重现性好,可作为蜜桶花颗粒质量控制的一个检测方法.

关键词: 高效液相色谱法 , 麦角甾苷 , 蜜桶花颗粒 ,

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