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金川铜镍硫化物矿床铂族元素地球化学差异及其演化意义

曾认宇 , 赖健清 , 毛先成 , 赵莹 , 刘嫔 , 朱佳玮 , , 艾启兴

中国有色金属学报

Ⅱ-2号矿体为金川铜镍硫化物矿床的第二大矿体,位于Ⅱ矿区30行以东.为了解Ⅱ-2号矿体母岩浆在演化过程中的特殊性,采用镍锍试金ICP-MS法分析金川矿床Ⅱ-2号矿体各类矿石的Cu、Ni、S及铂族元素(PGE)含量,研究其特征,并与Ⅱ-1号矿体矿石进行对比.结果表明:矿石ΣPGE含量变化较大(44.6×10-9~8526.7×10-9),Pd/Ir介于1.25~26.55之间,为典型的岩浆型成因.海绵陨铁状矿石和局部海绵陨铁状矿石为Ⅱ-2号矿体主要的矿石类型,其PGE配分模式极为相似,且为渐变过渡的接触关系,说明二者为同一期岩浆侵位的产物.富铜矿石与块状硫化物矿石、含细脉状矿石的配分模式有互补的特征,富铜矿石具有极高的ΣPGE(8526.7×10-9)和Cu/Ni(5.46),块状硫化物矿石和含细脉状矿石相对富集IPGE(ΣPPGE/ΣIPGE<1),这三者与海绵陨铁状及局部海绵陨铁状矿石的区别明显,为岩浆演化到后期的产物,而从相互的接触关系来看,块状硫化物矿先于富铜矿侵位.通过研究Ⅱ-2号矿体与Ⅱ-1号矿体海绵陨铁状矿石的铂族元素及Cu、Ni特征,发现二者母岩浆均为地幔中等熔融形成的高MgO苦橄质玄武岩,具有相同的源区特征;由二者的铂族元素分异情况、Cu/Ni、Cu/Pd及Ir与Ru、Rh、Pt、Pd的相关性,研究二者的母岩浆在液态硫化物-硅酸盐体系和单硫化物固溶体-液态硫化物体系中的演化特征,认为Ⅱ-1号矿体和Ⅱ-2号矿体中的硫化物是先后从母岩浆中熔离,且分离后具有不同步的演化特征;通过Ⅱ-2号矿体的地球化学剖面及金川矿床的Cu、Ni品位纵剖面和XOY平面投影等值线图,证明这种先后熔离作用发生在深部岩浆房中,而后Ⅱ-2号矿体和Ⅱ-1号矿体的成矿岩浆分别进入两条相对独立的岩浆通道,最后由不同的岩浆通道中心侵位到最终的成矿空间,形成Ⅱ-2号矿体与Ⅱ-1号矿体.

关键词: 金川 , 铜镍硫化物矿床 , 铂族元素 , 岩浆通道 , 成矿过程

SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化环氧乙烷水合制乙二醇

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , , 贺鹤勇

催化学报

采用水热稳定的MgAl2O4尖晶石对α-Al2O3载体表面进行修饰,采用具有较强亲水性能的SnO2对活性组分Nb2O5进行修饰,制备了SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化剂,并用于环氧乙烷水合制乙二醇反应. 采用X射线衍射、红外光谱和程序升温脱附研究了Sn/Nb摩尔比对催化剂酸性、环氧乙烷在催化剂表面的吸附状态和吸附强度以及催化剂性能的影响. 结果表明, Sn/Nb摩尔比明显影响催化剂的组成和结构;催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,催化剂的催化性能明显不同.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 氧化锡 , 镁铝尖晶石 , 环氧乙烷 , 水合 , 乙二醇

稀土负载钛-硅沸石ETS-10的制备及其光催化性质

任远航 , 辜敏 , 胡怡晨 , , 江磊 , 孔祖萍 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60293-8

以水玻璃和四氯化钛为原料,在不使用有机模板剂、氟离子和晶种的条件下,用水热法合成了钛-硅沸石ETS-10,将La、Ce、Pr和Nd四种稀土元素负载到合成的ETS-10上.通过X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、29Si魔角旋转核磁共振、紫外漫反射光谱、X射线荧光光谱等表征手段对负载前后的ETS-10进行了表征.以有机染料甲基橙为底物,考察了负载各种稀土及氢氟酸腐蚀对ETS-10的光催化活性的影响.结果表明,四种稀土元素的引入均可有效提高ETS-10的光催化活性.反应活性提高的程度与稀土元素负载量有关.对ETS-10同时进行氢氟酸腐蚀和稀土元素的负载,可以将ETS-10的光催化活性提高近一倍,与锐钛矿相TiO2相当,但前者更易分离.

关键词: 钛硅沸石 , 微孔钛硅分子筛(ETS-10) , 稀土 , 光催化反应 , 甲基橙

焙烧温度对Nb2O5/α-Al2O3催化剂结构及催化性能的影响

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , , 贺鹤勇

催化学报

制备了Nb2O5/α-Al2O3催化剂并用于环氧乙烷水合反应制乙二醇,采用X射线衍射,热重-差热分析,红外光谱,吸附氨的程序升温脱附,吸附环氧乙烷的程序升温脱附,扫描电镜和透射电镜研究了焙烧温度对催化剂物理化学性质及催化性能的影响. 结果表明,焙烧温度明显影响氧化铌催化剂的结构、酸量及酸强度. 催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,而催化剂的酸量和酸强度影响其催化性能.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 环氧乙烷 , 乙二醇 , 水合 , 焙烧温度

对环氧化反应具有高催化活性的钛硅介孔分子筛的制备

任瑜 , 钱林平 , , 贺鹤勇

催化学报

使用短链二元羧酸(包括草酸、戊二酸、柠檬酸和酒石酸)为模板剂,采用溶胶-凝胶法合成了具有大比表面积,孔径在3~7 nm的钛硅介孔分子筛. EDX和紫外可见漫反射光谱的研究结果表明,所合成的钛硅介孔分子筛中钛的分布均匀,钛物种以孤立态四面体构型为主. 本方法所合成的钛硅介孔分子筛对环己烯环氧化反应具有很高的催化活性和选择性.

关键词: 二元羧酸 , 介孔分子筛 , 钛硅分子筛 , 环己烯 , 环氧化

含羟基叔氟微乳液的合成及水性双组分聚氨酯清漆的制备

王云普 , 高敬民 , , 方冉 , 李玉峰 , 顾生玖

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2005.10.007

以叔碳酸乙烯酯、丙烯酸六氟丁酯、含羟基单体、反应型阴离子乳化剂、非离子乳化剂、(甲基)丙烯酸及其酯类单体等为原料制备了新型含羟基叔氟共聚物乳液.考察了反应温度、乳化剂用量、乳化剂配比、引发剂用量、有机氟单体等对乳液聚合过程的影响;并对制备的乳液进行了红外、机械稳定性等的表征,确定了最佳反应条件.利用该新型乳液和水性固化剂,制备了常温固化水性双组分聚氨酯涂料,并进行了测试表征.

关键词: 低VOC乳液 , 叔氟乳液 , 叔碳酸乙烯酯 , 乳液聚合

SO_4~(2-)/ZrO_2上异丁烷重构化反应机理的原位核磁共振研究

张丽 , , 钱林平 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90616

采用原位魔角旋转固体核磁共振技术研究了2-~(13)-异丁烷在SO_4~(2-)/ZrO_2上的重构化反应机理,考察了反应温度和H_2气氛对反应的影响.结果表明,反应初期,异丁烷在SO_4~(2-)/ZrO_2上的重构化反应以单分子机理为主,之后向双分子机理转变;反应温度的升高有利于单分子机理向双分子机理的转变;H_2的存在抑制了异丁烷的重构化反应,特别对其双分子机理的反应有较强的抑制作用.

关键词: 硫酸氧化锆 , 核磁共振 , 异丁烷 , 重构化

不同沉淀剂下水解法制备BiOCl的光催化性能研究

, 高晓亚 , 王雅文 , 张小超 , 王韵芳 , 樊彩梅

人工晶体学报

以Bi(NO3)3·5H2O为原料,乙二醇(ethylene glycol,EG)为溶剂,采用水解法,在不同沉淀剂(NH3·H2O,Na2CO3和CO(NH2)2)条件下制备了BiOCl光催化剂.使用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2物理吸附、紫外可见漫反射(DRS)、光致发光(PL)光谱等手段对所制样品进行了表征.以甲基橙染料为降解物,评价了不同沉淀条件对BiOCl光催化性能的影响.结果表明,不同沉淀条件对BiOCl光催化剂的结晶度、晶粒尺寸、形貌、禁带宽度、光生电子空穴对分离效率有明显的影响,进而影响了其光催化活性.其中以尿素为沉淀剂制得的催化剂BiOCl-3在模拟太阳光下降解甲基橙(MO)实验中显示了良好的光催化效率,光照60 min后对MO的降解效率达97%.BiOCl-3较高的光催化活性是由于其具有较高的结晶度、均匀的片状结构、较窄的带隙(2.9 eV)和较高的光生电子-空穴对分离效率.自由基和空穴捕获实验证明,光生空穴是BiOCl-3光催化反应体系中的主要活性物种.此外,所制备的BiOCl-3光催化剂具有较高的光催化稳定性,重复使用4次后对甲基橙的降解率仍保持在89%以上.

关键词: 沉淀剂 , BiOCl , 水解法 , 光催化 , 甲基橙

介孔硅负载Keggin型钨磷酸催化环己烯环氧化

蔡雯佳 , 周琰 , 包任烈 , , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60459-2

采用共合成法制备了一系列不同硅氨基含量的介孔氧化硅SBA-15,在其孔道中引入Keggin型钨磷酸,且其含量随硅氨基含量的增加而增加.考察了不同处理温度下杂多酸的热稳定性,发现焙烧后钨物种能在SBA-15孔道内高度分散.以H2O2为氧化剂,研究了该催化剂在环己烯环氧化反应中的催化活性,考察了杂多酸负载量和焙烧温度对催化活性的影响.结果表明,400℃处理后的钨磷酸催化剂具有高的反应活性和重复使用性能.

关键词: 12-磷钨酸 , 硅氨基化 , SBA-15 , 环氧化 , 环己烯

介孔氧化铝负载钒催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯

汪玉 , 谢颂海 , , 冯素姣 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00463

采用浸渍法制备了介孔氧化铝(m-Al2O3)负载钒催化剂(V/m-Al2O3),并考察了其催化丙烷氧化脱氢制丙烯反应活性.通过N2吸附-脱附、透射电镜、X射线粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、氢-程序升温还原和氨-程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,介孔氧化铝具有大比表面积、窄孔径分布和两维六方相结构,在其上负载适量的V可实现V活性物种的高分散及催化剂的弱酸性,从而有利于提高丙烷转化率和丙烯选择性.与共合成法制备的含V介孔氧化铝V/m-Al2O3(C)和浸渍法制备的V/γ-Al2O3相比,V/m-Al2O3表现出更高的催化活性.这与载体较弱的酸性和较大的比表面积以及V物种的高分散有关.

关键词: 介孔氧化铝 , 氧化钒 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯

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