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二元季铵盐化合物与明胶的相互作用

孟祥建 , , 乔从德 , 许静 , 李天铎

高分子材料科学与工程

研究了由1,2-乙二胺和1,4-丁二胺制备的二元季铵盐与明胶的相互作用.结果表明,在明胶的稀溶液(1%,质量分数,下同)中,加入二元季铵盐只引起无规线团内部的交联而导致黏度下降;而在较高质量分数的明胶溶液中(5%~7%),二元季铵盐则引起明胶分子间交联,导致明胶溶液的黏度大幅度上升.在30℃及弱碱性条件(pH=8)下有利于离子键交联作用的产生.对明胶干凝胶的玻璃化温度及其在水溶液中的溶胀比进行研究,发现加入二元季铵盐后干凝胶的溶胀比明显下降,玻璃化温度明显上升,说明二元季铵盐与明胶的交联作用提高了干凝胶的耐水性及热稳定性.

关键词: 二元季铵盐 , 明胶 , 黏度 , 交联 , 热稳定性

一种有机硅低聚物的合成及梳状聚合物的制备

任小亮 , 王世杰 , 刘常琳 , , 李天铎

高分子材料科学与工程

首先以八甲基环四硅氧烷(D4)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和三甲基氯硅烷为原料合成含有三个硅氧烷链段且含碳碳不饱和双键的有机硅低聚物(MAPT-PDMS).将此低聚物在乳液中与丙烯酸酯单体共聚,可形成具有梳状结构的聚合物.聚合物膜的表面性能由红外光谱(FT-TR)、X射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)进行表征.X射线光电子能谱分析结果证实膜的表面C/Si原子比为2.24,接近于有机硅低聚物(MAPT-PDMS)的C/Si原子比,此外,接触角及膜的吸水率测定结果表明有机硅能有效增强共聚物膜的疏水性(接触角可达105°).

关键词: 聚硅氧烷 , 聚丙烯酸酯 , 梳状结构 , 乳液聚合

涂布纸涂料用交联型苯丙乳液的制备及应用

, 段洪东 , 赵传山 , 张庆思 , 盖永刚 , 王世泰

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2002.02.004

以双丙酮丙烯酰胺作为官能单体与其他乙烯基单体共聚,合成了含有酮羰基的苯丙乳液,再与肼混合,制备交联型苯丙乳液.用红外光谱证实了交联反应的发生,并探讨了交联反应对乳液膜性能和涂布纸性能的影响.

关键词: 双丙酮丙烯酰胺 , 苯丙乳液 , 交联 , 膜性能 , 涂布纸

一种超支化共轭聚合物的合成与2,4-二硝基甲苯的荧光猝灭

王栋号 , , 李俊英 , 刁礼晓 , 陶芙蓉 , 李天铎

高分子材料科学与工程

以2,4,6-三甲基均三嗪和甲酰基咔唑、二甲酰基咔唑为原料,通过羟醛缩合反应合成了化合物Ⅰ及超支化荧光共轭聚合物Ⅱ,其中Ⅰ可以视为Ⅱ的组成单体.聚合物Ⅱ在常见有机溶剂中有较好的溶解度,其X射线衍射谱图中2θ=24.2°的位置有1个较宽的峰;其吸收和荧光光谱与Ⅰ的相比仅有轻微红移(3 nm),这些结果都说明聚合物Ⅱ分子间没有紧密的π-π堆积作用.聚合物Ⅱ的荧光强度是化合物Ⅰ的2倍.2,4-二硝基甲苯对其荧光猝灭研究结果表明,超支化聚合物Ⅱ具有比化合物Ⅰ更大的荧光猝灭常数(Ksv=95.52 L/mol),表现出了一定的分子导线效应.

关键词: 超支化 , 共轭聚合物 , 2,4-二硝基甲苯 , 荧光 , 猝灭

含氟丙烯酸酯嵌段共聚物乳液的合成及表征

孙仁生 , 王世杰 , 张雯 , 任小亮 , , 李天铎

材料导报

以PEDB(二硫代苯甲酸苯乙基酯)为链转移剂,进行AA(丙烯酸)、BA(丙烯酸丁酯)可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,得到数均相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的聚合物P(AA-BA).以得到的聚合物为大分子RAFT自由基聚合剂,进行舍氟丙烯酸酯的扩链反应,制得稳定的含氟嵌段共聚物P(AA-BA)-b-PTFEA(甲基丙烯酸三氟乙酯)乳液.为了克服RAFT链转移剂在水中迁移慢的缺点,引入了自发相倒置的实验过程,即先进行AA、BA的本体聚合,然后在温和搅拌条件下滴加NaOH溶液,体系发生自发相倒置,产生稳定的亚微型聚合物颗粒,DLS测量乳液颗粒平均大小为4nm.乳液经TEM、DLS观测,粒径为50~60nm,颗粒分布均匀.

关键词: 含氟嵌段共聚物 , RAFT乳液聚合 , 自发相倒置

双丙酮丙烯酰胺参与共聚的聚丙烯酸酯乳液的制备及其应用

, 段洪东 , 张庆思 , 王世泰 , 赵传山

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.02.012

以双丙酮丙烯酰胺作为官能单体,与其它乙烯基单体共聚合成了含有酮羰基的聚丙烯酸酯乳液.将此乳液分别与含肼基的聚氨酯水分散体和肼混合后,得到了交联型聚氨酯/聚丙烯酸酯复合乳液和交联型聚丙烯酸酯乳液.对这两种乳液进行的红外光谱和透射电镜研究.证实了交联反应的发生;对其膜性能的研究结果表明,交联反应极大地提高了聚合物的耐水、耐溶剂性及膜的强度等性能.

关键词: 双丙酮丙烯酰胺 , 肼.丙烯酸酯 , 聚氨酯 , 乳液性质 , 交联

含芘的超支化介孔聚合物的合成及对硝基芳烃的荧光传感性能

许鹤 , , 陶芙蓉 , 王栋号 , 李天铎

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.004

合成了以金刚烷为核心,以二苯乙炔基芘为连接臂的超支化聚合物P.金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点.研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料.此外还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能.聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有三硝基甲苯(TNT)的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同.然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在二硝基甲苯(DNT)饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82%,而化合物M的猝灭率仅为22%.说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高.以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大.这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性.

关键词: 超支化聚合物 , 金刚烷 , , 多孔薄膜 , 硝基芳烃

山东招远山金矿化区控矿构造特征及深部预测

穆太升

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.08.004

文中对山东招远山金矿化区分别从区域主构造带、控矿构造特征和界面力学性质转换等方面论述了该区构造成矿规律,确定了矿区深部约350m处有隐伏矿体存在.

关键词: 控矿构造 , 深部预测 , 山金矿化区

从野生与突变株云IBL-04提纯锰过氧化物酶及其表征

Muhammad Asgher , Muhammad Ramzan , Muhammad Bilal

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61044-0|

由野生及突变株云IBL-04制得细胞外锰过氧化物酶(MnPs),并经过硫酸铵沉淀、透析、离子交换和凝胶渗透层析法等步骤提纯.纯化的酶在十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)上于43 kDa区域呈现单一谱带,它适宜的pH值和温度分别为5.0和40°C.突变株MnPs表现出比野生株MnPs更宽的活性pH值范围和更高的热稳定性.从所选突变株所得纯化的MnPs表现出与野生株MnP几乎相同的电泳性质、稳态动力学、金属离子和EDCs降解效率.该生物酶与Mn2+一起催化的反应速率最快,但最高的亲和性对应于ABTS、甲氧基羟苯基乙二醇、4-氨基苯酚和活性染料. Mn2+和Cu2+可显著提高MnPs的活性,但Zn2+, Fe2+, EDTA和半胱氨酸则会不同程度地抑制其活性, Hg2+是最强的活性抑制剂.所有来源的MnPs均可有效催化EDCs、壬基苯酚和二氯苯氧氯酚降解,处理3 h可除去80%以上,在MnPs-介质体系中可进一步提高到90%.综上,云MnPs生物酶具有较高的pH适用性和热稳定性、独特的Michaelis-Menten动力学参数和高的EDCs去除效率等特点,因而有望工业化应用.

关键词: 锰过氧化物酶 , IBL-04 , 提纯 , 表征 , 热稳定性 , 生物降解

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