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Cr部分替代Mn对Ti-Zr-V-Mn-Ni贮氢合金相结构、显微组织及电化学性能的影响

朱云峰 , 潘洪革 , 马建新 , 李寿权 , 葛红卫 , , 王启东

金属学报

研究了Cr部分替代Mn对Ti-Zr-V-Mn-Ni贮氢合金相结构、显微组织及电化学性能的影响.结果表明,随着Cr的加入,合金电极的循环稳定性得到明显改善,但电极放电容量有所下降.XRD及EDS分析表明,合金主要由六方结构的C14 Laves母相和立方结构的TiNi型第二相构成,Cr替代后,合金中出现了立方结构的V-Cr固溶相.金相显微组织显示,铸态和退火态合金均由连续的C14 Laves相基体以及TiNi型树枝晶第二相组成.

关键词: Ti基贮氢合金 , null , null

低Co贮氢合金ReNi3.5Co0.3Mn0.3Al0.4Fe0.5-xSnx(x=0~0.4)的相结构和电化学性能

魏范松 , 雷永泉 , 陈立新 , 廖彬 , , 葛红卫 , 吕光烈

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2003.03.002

对比研究了铸态和退火态ReNi3.5Co0.3Mn0.3Al0.4Fe0.5-xSnx(x=0~0.4)贮氢合金的相结构和电化学性能.XRD分析表明,铸态和退火态的无Sn合金均为单相CaCu5型结构;而在含Sn合金中,除CaCu5型结构的主相之外,还存在有LaNiSn第二相,且第二相的含量随合金Sn含量(x)的增加而增多;退火处理可以减少含Sn合金中第二相的含量.电化学测试表明,Sn含量对铸态合金的活化性能没有影响,但Sn含量的增加会导致合金的放电容量降低;退火处理可使Sn含量x≤0.2的合金的活化次数及放电容量略有增加,但使Sn含量更高(x>0.2)的合金的活化性能及放电容量明显降低.随Sn含量x的增加,铸态合金的放电电位平台、高倍率放电性能及循环稳定性均有所降低;退火处理能显著改善含Sn合金的放电电位平台和循环稳定性,但使合金的高倍率放电性能进一步降低.

关键词: 低Co贮氢合金 , Sn含量 , 退火处理 , 相结构 , 电化学性能

Cr部分替代Mn对Ti-Zr-V-Mn-Ni贮氢合金相结构、显微组织及电化学性能的影响

朱云峰 , 潘洪革 , 马建新 , 李寿权 , 葛红卫 , , 王启东

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2001.10.003

研究了Cr部分替代Mn对Ti-Zr-V-Mn-Ni贮氢合金相结构、显微组织及电化学性能的影响.结果表明,随着Cr的加入,合金电极的循环稳定性得到明显改善,但电极放电容量有所下降.XRD及EDS分析表明,合金主要由六方结构的C14 Laves母相和立方结构的TiNi型第二相构成,Cr替代后,合金中出现了立方结构的V-Cr固溶相.金相显微组织显示,铸态和退火态合金均由连续的C14 Laves相基体以及TiNi型树枝晶第二相组成.

关键词: Ti基贮氢合金 , 相结构 , 显微组织 , 电化学性能

RENi4.3-xCoxMn0.4Al0.3贮氢合金(x=0.5~1.3)的相结构及高温电化学性能

李世群 , 陈立新 , 郭蕊 , 张书凯 , , 雷永泉

稀有金属材料与工程

系统地研究了Co含量对RENi4.3-xCoxMno4Al0.3贮氢合金(x=0.5~1.3)的相结构和高温(60℃)电化学性能的影响.研究结果表明:RENi4.3-xCoxMn0.4Al0.3合金(x=0.5~1.3)具有单一的CaCu5型LaNi5相结构,且其晶胞常数c和晶胞体积V随Co含量的增加而增大;在60℃工作条件下,随Co含量的增加,合金的充放电循环稳定性明显提高,但合金最大放电容量和高倍率放电性能有所降低.

关键词: 贮氢合金 , Co含量 , 相结构 , 高温电化学性能

La0.7Mg0.3Ni3.4-xCo0.6Mnx(x=0.0~0.5)贮氢电极合金的结构、储氢特性及电化学性能

刘永锋 , 潘洪革 , 金勤伟 , 李锐 , , 雷永泉

稀有金属材料与工程

La0.7Mg0.3Ni3.4-xCo0 6Mnx(x=0.0-0.5)合金主要由(La,Mg)Ni3相和LaNi5相构成,各相的晶胞参数和晶胞体积均随Mn含量的增加而增大.随Mn含量的增加,合金的放氢平衡压力从0.128 MPa(x=0.0)下降到0.067 MPa(x=0.5),导致最大吸氢量从x=0.0时的1.19%(质量分数,下同)逐渐增加到x=0.4时的1.38%.合金的最大放电容量随Mn含量的增加首先从330.4 mAh/g(x=0.0)增加到360.6 mAh/g(x=0.4),然后减小到346.9 mAh/g (x=0.5).随Mn替代量的增加,合金电极的高倍率放电能力先改善后降低,合金电极的表面反应阻抗先降低后升高,而氢的扩散系数先增加后减小,说明合金的电化学动力学性能首先提高然后降低.

关键词: 贮氢合金 , 元素替代 , 结构特性 , P-C-T曲线 , 电化学性能

在四氢呋喃中球磨改性处理的LaMg11Ni合金吸放氢特性研究

任国新 , 陈长聘 , , 陈立新

稀有金属材料与工程

在四氢呋喃(THF)中对LaMg11Ni合金进行球磨改性处理.研究了改性处理对合金储氢性能的影响,并研究了THF球磨对LaMg11Ni改性的机理.观察到在较温和的温度(室温~448 K)下合金具有较高的储氢量和良好的吸氢动力学性能.在THF中球磨20 h的合金试样在448 K和3.2 MPa氢压下,初次的吸氢量达到3.4%(质量分数).放氢性能也得到了改善.XRD分析表明,在THF中球磨改性后的合金有一定程度的非晶化.

关键词: 四氢呋喃 , 机械球磨 , 表面改性 , LaMg11Ni合金 , 吸放氢特性

球磨表面包覆对镁基贮氢合金电化学性能的影响

张耀 , 李寿权 , , 雷永泉 , 王启东

中国有色金属学报

表面包覆是一种表面改性方法,对于提高贮氢合金表面活性,防止氧化和抑制容量衰退都有较积极的作用.探索了以球磨方法对二元非晶合金Mg50Ni50和三元非晶合金Mg(50-x)Tix Ni50(x=5,10,15)进行表面包覆的工艺及其对合金电极充放电循环稳定性的影响.结果表明:Y,Al,Ni等包覆元素皆可在一定程度上延缓非晶合金Mg50Ni50较快的循环容量衰退,而且Ni对Mg(50-x)TixNi50(x=5,10,15)合金的包覆可有效地提高其循环稳定性.

关键词: 表面包覆 , 镁基贮氢电极 , 循环稳定性

汽车氢化物空调器用Ti-Mn系多元贮氢合金及复合氢化物床空调器性能

王新华 , 李寿权 , 陈立新 , 葛红卫 , , 陈长聘

稀有金属材料与工程

开发了一对以AB2型Ti系多元合金为热端合金、以AB5型稀土系多元合金为冷端合金的车用氢化物空调新型贮氢合金对. 在操作温度为200℃/40℃/20℃的条件下, 合金对的理论COPc为0.41. 针对汽车尾气热容小的特点, 提出了热端反应器采用多种具有不同性能的贮氢合金组成复合氢化物床的新设想, 可使汽车发动机尾气废热得到充分利用. 并用所研制的3对合金对组成复合氢化物床计算得出空调系统COPc为0.46.

关键词: 贮氢合金 , 氢化物 , 空调器

La(Ni,Sn)x(x=5.0~5.4)无Co贮氢合金的相结构与电化学性能

魏范松 , 雷永泉 , 陈立新 , , 曾跃武 , 吕光烈

稀有金属材料与工程

系统研究了La(Ni,Sn)x(x=5.0~5.4)无Co贮氢合金的化学计量比x对合金相结构和电化学性能的影响.XRD分析表明,除在x=5.4的合金中析出有少量的第二相(Ni)外,其它合金均为单相CaCu5型结构.随着x的增加,合金晶胞的c/a比值逐渐增大,并使合金的吸氢体积膨胀率(△V/V)明显减小,其原因主要与过计量比合金的晶体结构中存在有沿c轴定向排列的Ni-Ni"哑铃"对的结构特征有关.电化学测试表明,增大x会使合金的最大放电容量和高倍率放电性能(HRD)有所降低,但合金的循环稳定性得到显著提高.合金HRD值的减小主要是由于过计量比降低了合金电极的电催化活性,而合金循环稳定性的显著改善则主要归结于过计量比合金较小的吸氢体积膨胀及粉化倾向所致.

关键词: 贮氢合金 , 过化学计量比 , 相结构 , 电化学性能 , 吸氢体积膨胀

新型稀土镁基贮氢电极合金的结构与性能

刘永锋 , , 潘洪革

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2003.04.008

系统研究了La0.7Mg0 3(Ni0.85Co0.15)x(x=2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0)贮氢电极合金的结构和储氢性能.该类型合金由(La,Mg)Ni3相(PuNi3型结构)和LaNi5相(CaCu5型结构)组成,两相的a轴参数和晶胞体积都随着x值的增大而减小.(La,Mg)Ni3相的丰度先从x=2.5时的48.4%增加到x=3.5时的78.2%,然后又减小到x=5.0时的12.2%,而LaNi5相的丰度在x=2.5~3.5时基本保持不变(~20%),在x=4.0时突然增加到71.9%.合金的吸氢量从x=2.5时的0.86%(质量分数)增加到x=3.5时的1.50%然后又减小到x=5.0时的1.19%.合金的放氢平台压力在x=2.5~3.5时保持基本不变(~65.9 kPa),然后逐渐增加到x=5.0时的0.30 MPa.随着x的增加,吸放氢过程的滞后效应先增大后减小,而合金的放氢平台变得更加平坦.

关键词: 金属材料 , 相结构 , X射线衍射 , 储氢性能 , 贮氢合金

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