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五配位四方锥混合配体配合物[Cu(phen)(om)(H2O)]·H2O的结构和光谱研究(phen=邻菲咯啉,om=草胺酸)

王文珍 , 刘欣 , 于丽华 , 廖代正 , 姜宗慧 , 阎世平 , 王耕霖

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.10.017

关键词: Cu(Ⅱ)配合物,草胺酸,晶体结构,氢键,电子自旋顺磁共振谱

含偶氮双(2-吡啶)的金属混配配合物的探讨

沈昊宇 , 廖代正 , 姜宗慧 , 阎世平

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.09.002

以偶氮双(2-吡啶)(APY)为主,同时加入1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯(bix)或1,4-双(咪唑基-1-甲基)-2,5-二甲基苯(Mebix)为配体合成了9个金属配合物,通过元素分析、IR、UV-Vis,ESR等手段对配合物作了表征,并对它们进行了电化学及分子力学和量化计算研究.

关键词: 含偶氮双(吡啶)混配配合物 , 合成 , 表征 , 电化学性质 , 分子力学 , 量子化学

N-(2-羧基苯)-N′-(3-氨丙基)草酰胺桥联异双核配合物的合成、电化学性质和磁性

陶偌偈 , 娄本勇 , 臧双全 , 周绪亚 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.011

合成了4种不对称草酰胺桥联异双核配合物[Cu(oxca)M(phen)2]ClO4·2H2O[oxca表示N-(2-羧基苯)-N′-(3-氨丙基)草酰胺三价阴离子,phen代表邻菲啰啉,M=Mn、Co、Ni 、Zn]. 用元素分析、红外光谱、电子光谱、热分析及室温磁矩等对所合成配合物进行了表征. 在DMSO溶剂中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质. 在4～300 K范围测量了Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)的变温磁化率,经拟合分别得磁参数J=-10.56 cm-1和J=-17.08 cm-1,表明在异双核配合物中金属离子间有较弱的反铁磁性自旋交换作用.

关键词: 不对称草酰胺 , 循环伏安 , 反铁磁作用

草酰胺桥联异三核配合物的电化学及磁学性质

陶偌偈 , 娄本勇 , 臧双全 , 周绪亚 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.12.009

合成了2种不对称草酰胺桥联异三核配合物{[Cu(oxca)]2M(H2O)2}[oxca表示N-(2-羧基苯)*N-(3-氨丙基)草酰胺三价阴离子,M=Co2+,Ni2+]. 用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征. 在DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质. 在4～300 K范围内测量了{[Cu(oxca)]2Co(H2O)2}体系的变温磁化率,经拟合得磁参数J=-28.09 cm-1. 结果表明,异三核配合物分子内金属离子间存在反铁磁交换作用.

关键词: 异三核草酰胺桥联配合物 , 循环伏安法 , 反铁磁作用

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质

陶偌偈 , 梅崇珍 , 臧双全 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.016

合成了一种二(3-羧基水杨醛叉)缩1,3-丙二胺(TS)Schiff碱为配体的Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核配合物CuVO(TS)·MeOH.用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质.研究表明,由于第2金属离子的配位增强了内部铜离子的稳定性;在4～300 K范围内测量了配合物的变温磁化率,经拟合得磁参数J=-1.631 2 cm-1,表明在此异双核配合物中,金属离子间存在较弱的反铁磁自旋交换作用.

关键词: Schiff碱,Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核,循环伏安法,磁学性质

不对称双Schiff碱三核配合物的合成和磁性

刘宝林 , 李付安 , 陶偌偈 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.10.009

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物HCuLe(H3Le为N-3-羧基水杨醛-N'-(5-氯水杨醛)缩乙二胺)及三核配合物Cu(Ⅱ)Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ),用元素分析、红外光谱、电子光谱测试技术对它们进行了表征. 测定了2个三核配合物在5～300 K范围内的变温磁化率,并通过自旋哈密顿算符H=-2JSM(SCu1 +SCu2)推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了2个三核配合物的磁交换参数J1=-15.1 cm-1,J2=-61.8 cm-1,表明在这2个配合物分子内存在金属离子间反铁磁偶合作用.

关键词: 不对称双Schiff碱 , 三核配合物 , 磁性

四自旋氮氧自由基-锰(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性质

高媛媛 , 王超 , 王亚丽 , 马越 , 王庆伦 , 廖代正

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20418

采用吡啶基取代的氮氧自由基4P4NIT与过渡金属锰(Ⅱ)离子进行配位,得到了1个双核的四自旋配合物{[Mn(hfac)2]2(4P4NIT)2}·CHCl3(其中,4P4NIT=2-(4'-(4"-吡啶基)苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,hfac=1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮阴离子).X射线单晶衍射分析表明,2个4P4NIT自由基作为桥联配体,连接了2个Mn(hfac)2单元,形成双核四自旋配合物.变温磁化率研究表明,配合物中过渡金属Mn(Ⅱ)离子和直接配位的氮氧自由基之间存在着强反铁磁相互作用.

关键词: 氮氧自由基 , 锰(Ⅱ) , 晶体结构 , 磁性

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

焉翠蔚 , 李延团 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.10.010

以N,N＇-双(3-氨基-2,2-二甲基丙基)草酰胺根阴离子(Me2oxpn)为桥联配体,分别端接N,N,N',N'-四甲基乙二胺(tmen)和2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉(Me2-phen);合成和表征了3种新的异双核配合物[Cu(Me 2oxpn)Fe(tmen)2]SO 4(a),[Cu(Me2oxpn)Zn(tmen)2]SO4(b)和[Cu(Me2oxpn)Zn(Me2-phen)2]SO 4(c).经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构.测定并研究了(a)的变温磁化率(4～300K),求得交换参数J=-12.96 cm-1,表明双核配合物中Cu(I)-Fe(I)离子间存在反铁磁超交换作用.测试了3个双核配合物的杀菌作用.

关键词: μ-草酰胺桥,异双核配合物,Cu(I)-Fe(I),Cu(Ⅱ)-Zn(I),抗菌活性

对苯二甲酸根桥联的双核铬(Ⅲ)配合物的合成与磁性

景志红 , 李延团 , 廖代正

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.02.004

以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体.分别端接4.4＇-二甲基-2.2＇-联吡啶(Me 2bpy)，2.9-二甲基-1.10-邻菲哕啉(Me2phen)和5-氯-1，10-邻菲哕啉(Cl-phen).合成了3种新的双核铬(Ⅲ)配合物[Cr2-(TPHA)(Me2bpy)4](NO3)4(1)，[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](NO3)4(2)和[Cr 2(TPHA)(Clphen)4](N)3)4(3).经元素分析、摩尔电导和磁性测定以及红外光谱和电子光谱等手段，推定这些配合物具有TPHA桥联双核铬(Ⅲ)结构，其中，每个铬(Ⅲ)离子处于畸变八面体配位环境.测定了配合物(1)的变温磁化率(4～300 K)，其数值用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符(H=-2JS^1S^2)导出的磁方程拟合，求得交换积分为-2.98 cm-1，结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用.

关键词: 对苯二甲酸,双核铬(Ⅲ)配合物,合成,磁性

1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-[1，2]与三正辛基氧化膦协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

张安运

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.01.001

研究了1，2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代 吡唑-4′-基)乙二酮-[1，2](H2A)与三正辛基氧化膦(TOPO)协同萃取RE(Ⅲ)(RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对RE(Ⅲ)萃取平衡的影响，确定了萃取机理和萃合物组成，求得了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.。

关键词: 稀土元素 , 1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-[1,2] , 三正辛基氧化膦 , 协同萃取