张蕾
,
赵中原
,
刘娜
,
张国林
,
吴秋华
,
关宏宇
,
金燕利
高分子材料科学与工程
以甲苯为溶荆,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在纳米TiO2表面引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)单体的聚合反应,通过红外光谱(FT-lR)、热重(TG)分析表明,纳米TiO2表面已接枝聚合上有机分子链.研究了改性后的纳米TiO2表面发生原位接枝聚合反应的动力学行为,考察了聚合反应温度、单体浓度、引发刺浓度、纳米TiO2用量等因素对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,其聚合速率方程为:Rp=k[BMA]1.00[AIBN]0.86[mTiO2]0.76,聚合反应的表现活化能Ea为135.94 kJ/mol.探讨了聚合反应机理,其聚合反应机理与自由基聚合反应机理相符合,链终止反应为单基终止与双基终止并存.
关键词:
纳米TiO2
,
甲基丙烯酸丁酯
,
接枝聚合
,
表观动力学
吴秋华
,
赵丽萍
,
张国林
,
刘克慧
,
韩光喜
高分子材料科学与工程
以4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中研究了苯乙烯(St)的聚合行为.考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度的增大和反应温度的升高而降低.ACPDA引发St的聚合速率方程为Rp=K[St]1.08[ACPDA]0.51,聚合反应的表观活化能Ea=119.89 kJ/mol.
关键词:
多官能团引发剂
,
苯乙烯
,
动力学
吴秋华
,
李冬
,
张丹
,
宋溪明
,
刘大亮
,
张国林
高分子材料科学与工程
以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(Boc-PCL-b-PEEP)嵌段共聚物.利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征.以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08～1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小.
关键词:
嵌段共聚物
,
聚己内酯
,
聚磷酸酯
,
胶束
吴秋华
,
刘克慧
,
宋溪明
,
吴抒遥
,
周涵
,
张国林
高分子材料科学与工程
4,4'-偶氮二[4-氰基戊酸]和对二乙氨基苯胺反应合成了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二乙氨基)苯胺](ACPEA)双官能团偶氮引发剂,利用红外光谱、元素分析和核磁共振对其结构进行了表征,并研究了其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合行为,考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量的影响.结果表明,在一定条件下,ACPEA能引发单体聚合得到聚合物,聚合物分子量随单体浓度的增大而增加,随ACPEA浓度的增大和反应温度的升高而降低.
关键词:
双官能团引发剂
,
4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二乙氨基)苯胺]
,
甲基丙烯酸甲酯
吴秋华
,
周林尧
,
张丹
,
宋溪明
,
吴抒遥
,
张国林
高分子材料科学与工程
微波辅助下聚乙二醇单甲醚（MPEG）引发ε-己内酯（ε-CL）开环聚合合成了聚乙二醇单甲醚/聚己内酯（MPEG-b-PCL）嵌段共聚物,利用核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）方法对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度（CMC））,利用动态光散射（DLS）和透射电镜（TEM）分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,在微波辅助下MPEG能够在较短时间内引发ε-CL开环聚合得到嵌段共聚物,当反应时间为5min,微波功率为700 W时能够得到理想的目标共聚物;嵌段共聚物在一定条件下能够形成球形的单分散纳米级胶束,CMC的数量级为10-3mg/mL。
关键词:
微波辅助聚合
,
嵌段共聚物
,
聚己内酯
,
胶束
吴秋华
,
张国林
高分子材料科学与工程
利用L-谷氨酸和苯甲醇反应制备了L-谷氨酸-苄酯;L-谷氨酸-苄酯与三光气反应制备了N-羧基-L-谷氨酸-苄酯-环内酸酐(BLG-NCA);以乙醇胺(HOCH2CH2NH2,EA)为引发剂,在二氯甲烷中引发BLG-NCA开环聚合得到了聚L-谷氨酸-苄酯.通过红外IR、1H-NMR、GPC等方法对合成的聚合物进行了表征.结果表明,乙醇胺在二氯甲烷中能够引发BLG-NCA开环聚合得到主链含有活性羟基的聚L-谷氨酸-苄酯,羟基的引入使聚合物溶解性提高.
关键词:
L-谷氨酸-苄酯环内酸酐
,
开环聚合
,
三光气
,
功能羟基
吴秋华
,
张国林
,
潘彤
,
邱醒宇
,
关宏宇
,
李绮
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.009
研究了4,4′-偶氮二(4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺)(ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发丙烯酰胺(AAM)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,在一定范围内,聚合速率随反应温度的升高、单体浓度的增大、ACPDA浓度的增大和BPO浓度的增大而增大;该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为:Rp=K[BPO]0.73[ACPDA]0.54[AAM]1.53,聚合反应的表观活化能为38.2 kJ/mol.
关键词:
多官能团引发剂
,
丙烯酰胺
,
聚合
,
氧化还原引发
,
动力学
吴秋华
,
王传红
,
宋溪明
,
吴抒遥
,
姜玉春
,
张国林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.027
采用微波辐射加热方法,将2,3-二苯基喹喔啉(DPQ)与水合三氯化铱(IrCl3·H2O)反应,合成了一种新型三环喹喔啉铱配合物[Ir(DPQ)3],通过元素分析、1H NMR和质谱方法对配合物结构进行了表征,并初步研究了配合物的吸收光谱和荧光光谱. 结果表明,配合物Ir(DPQ)3在387和458 nm处存在单线态1MLCT和三线态3MLCT(金属到配体的电荷跃迁)的吸收;在634 nm处有较强的金属配合物三线态的磷光发射.
关键词:
磷光材料
,
喹喔啉铱配合物
,
三线态
,
微波合成
张国林
,
马建标
,
王亦农
高分子材料科学与工程
利用L-丙氨酸和三聚光气反应制备了N-羧基-丙氨酸-环内酸酐(NCA).以聚乙二醇单甲醚(MPEG)为原料,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚(MPEG-NH2),并以此作为大分子引发剂,引发NCA开环聚合,合成了不同含量的聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物(PLAM).利用IR、NMR、DSC等方法对共聚物结构进行了表征,同时利用圆二色光谱(CD)考察了聚合物材料在水溶液中的二级结构.结果表明,MPEG-NH2引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物,CD测试结果表明共聚物在水溶液中主链以α-螺旋构象存在,聚L-丙氨酸分子中引入亲水性聚乙二醇单甲醚能够改善材料的亲水性能.
关键词:
聚L-丙氨酸
,
开环聚合
,
嵌段共聚物
,
二级结构
,
α-螺旋
