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溴化 N-烷基取代咪唑中离子热合成硅磷酸铝分子筛

, 田志坚 , 竹生 , 王炳春 , 李鹏 , 王少君 , 胡玥 , 马英冲 , 李坤兰 , 刘彦军 , 余加祐 , 林励吾

催化学报

以溴化 N-烷基取代咪唑离子液体为反应介质,采用离子热法合成了AEL型硅磷酸铝分子筛,并考察了不同离子液体和反应物中正硅酸四乙酯的添加量对分子筛结构的影响. 结果表明,以1-乙基-3-甲基溴化咪唑为反应介质,并引入正硅酸四乙酯时,产物为含有未知结构晶体的AEL型硅磷酸铝分子筛,而且随着正硅酸四乙酯添加量的增大,未知结构晶体增多. 以 1-己基-3-甲基溴化咪唑为反应介质时,产物为高结晶度的上述未知结构晶体.

关键词: 离子热合成 , 离子液体 , 硅磷酸铝分子筛 , AEL结构

反相微乳液法制备LaMnAl11O19-α甲烷燃烧催化剂

金光 , 田志坚 , 索掌怀 , 秀峰 , 曲秀华 , , 竹生 , 林励吾

催化学报

在反相微乳液中以碳酸铵共沉淀法制备了LaMnAl11O19-α甲烷燃烧催化剂,比较了反相微乳液法与普通碳酸铵共沉淀法对催化剂相结构、比表面积、孔结构及其催化甲烷燃烧性能的影响.结果表明,反相微乳液法制备的催化剂前驱体平均粒径为2.3 nm,而普通碳酸铵共沉淀法得到的催化剂前驱体平均粒径为30.1 nm.在乙醇超临界干燥阶段,反相微乳液法制备的催化剂前驱体较容易发生铝羟基分子间脱水,形成较为丰富的孔,保持了各组分分布的均匀性,从而促进了六铝酸盐的形成,所得样品具有较大的比表面积和较高的催化甲烷燃烧的活性.

关键词: 甲烷 , 催化燃烧 , 六铝酸盐 , 反相微乳液 , , , 碳酸铵 , 共沉淀

硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化正十二烷临氢异构化反应性能的影响

汪哲明 , 田志坚 , 滕飞 , , 胡胜 , 谭明伟 , 竹生 , 林励吾

催化学报

利用X射线衍射、N2物理吸附与NH3-程序升温脱附等手段以及异辛烷加氢裂化探针反应研究了硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化剂结构和酸性的影响, 并考察了催化剂对正十二烷临氢异构化反应的催化性能. 结果表明,硅烷化处理有效清除了样品外表面的酸性位,减少了发生在外表面的非选择性裂化反应. 硅烷化处理后,催化剂对单支链异构体的选择性明显提高,尤其对单支链端甲基异构体的选择性显著提高,但催化剂的总体异构化选择性有所降低. 硅烷化处理可能造成催化剂的孔口窄化,从而提高单支链异构体的选择性,但同时也导致其微孔孔道内裂化反应的增多.

关键词: 硅烷化 , , SAPO-11分子筛 , 正十二烷 , 临氢异构化 , 选择性

有机胺在离子热合成LTA型磷酸铝分子筛中的助模板作用

裴仁彦 , , 魏莹 , 温国栋 , 李科达 , 王磊 , 马怀军 , 田志坚 , 林励吾

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00701

在1-丁基-3-甲基溴化咪唑([bmim]Br)离于液体中引入有机胺合成了LTA型磷酸铝分子筛(AlPO4-42),采用热重分析、核磁共振光谱、红外光谱以及荧光光谱对所得晶化产物进行了表征,并考察了体系的晶化动力学.结果表明,有机胺以特定的聚集形态协同离子液体阳离子起到助模板剂的作用,并填充在AlPO4-42分子筛孔道中.晶化产物随晶化时间的演变表明,体系中有机胺浓度的变化改变了动力学路径.高浓度有机胺所形成的聚集体组装周围的无机物种,促进了sod或lta笼结构的形成,并导致立方相的LTA骨架晶化.

关键词: 离子热合成 , 磷酸铝分子筛 , 有机胺 , 助模板剂 , LTA型结构

改性ZSM-5分子筛催化裂解湛江等鞭金藻制取低碳烯烃

董兴隆 , 薛松 , 张今令 , 黄为 , 周建男 , 陈兆安 , 袁丹华 , , 刘中民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60026-7

研究了湛江等鞭金藻(Isochrysis zhanjiangensis)在改性ZSM-5分子筛上催化裂解制取低碳烯烃的过程.与热裂解过程相比,湛江等鞭金藻催化裂解可以得到更高的低碳烯烃选择性和收率.同时还研究了湛江等鞭金藻中不同油脂和藻渣的催化裂解.结果表明,微藻中的油脂能有效转化为烯烃,其中中性脂的烯烃收率最高,可达36.7%.不同溶剂抽提后得到的藻渣也可转化为低碳烯烃,但收率远低于微藻中的油脂.微藻中的油脂,特别是中性脂,是烯烃的主要贡献者,提高微藻中的中性脂含量能够得到更高的低碳烯烃收率.

关键词: 微藻 , 湛江等鞭金藻 , 催化裂解 , ZSM-5 , 低碳烯烃

固体强酸催化剂Pd/WO3-ZrO2的制备及其对正庚烷异构化反应的催化性能

徐平 , , 滕飞 , 胡胜 , 谭明伟 , 竹生 , 田志坚

催化学报

采用共沉淀方法制备了固体酸载体WO3-ZrO2,考察了W含量和焙烧温度等对WO3-ZrO2酸性和物相结构的影响,并且考察了Pd/WO3-ZrO2催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能. 结果表明,Pd/WO3-ZrO2催化剂的催化性能与固体强酸的W含量及晶相结构密切相关. 在w(W)=13.2%~15.8%时,经700~800 ℃焙烧,WO3在ZrO2表面达到单层分散,且大部分ZrO2以四方晶相存在,所制备的0.5%Pd/WO3-ZrO2对正庚烷异构化反应的催化活性可达到70.4%,选择性可达到81.0%.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 负载型催化剂 , 庚烷 , 加氢异构化

离子热法合成沸石咪唑骨架材料及其溶解-结晶机理研究

王亚松 , , 李大伟 , 刘浩 , 厉晓蕾 , 陶硕 , 田志坚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60278-3

基于沸石咪唑骨架材料在离子液体和低共熔溶剂中冷却结晶的析出方式,开发了一种离子热法合成沸石咪唑骨架材料的新途径,采用X射线衍射、扫描电镜、核磁共振光谱、红外光谱以及热重分析等方法对制备的产物进行了表征,研究了合成条件对产物结晶度、尺寸和形貌的影响,探讨了沸石咪唑骨架材料在离子热合成体系中的溶解-结晶析出机理。研究发现,冷却速率能够影响产物形貌,急速冷却时, sod (RCSR代码)型产物的形貌为球形, zni (RCSR代码)型产物为棒状或平板状;程序控制冷却时, sod型产物的形貌为多面体, zni型产物呈团簇状。

关键词: 离子热合成 , 沸石咪唑骨架材料 , 溶解-结晶机理 , 溶解度 , 冷却析出

负载型Pt催化剂上生物质水相重整制氢

温国栋 , , 魏莹 , 裴仁彦 , 李科达 , 竹生 , 田志坚

催化学报

C和Pt/Al2O3的顺序递增.在载体为酸性的催化剂Pt/Al2O3和Pt/HUSY上有利于烃的生成;在多元醇水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和产率随碳数增加而降低;在葡萄糖水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和收率随其浓度增加而降低,烃选择性在葡萄糖浓度为4.6%时最高,这与葡萄糖的缩合和降解等副反应有关.果糖比葡萄糖更难发生水相重整制氢反应.与低级糖麦芽糖和葡萄糖相比,在多糖淀粉的重整制氢反应中氢选择性和收率较高.

关键词: , 活性碳 , 甘油 , 葡萄糖 , 生物质 , 制氢 , 水相重整

水-丁醇两相介质合成SAPO-11和MgAPO-11分子筛

杨晓梅 , 竹生 , 马怀军 , , 田志坚 , 林励吾

催化学报

在水-丁醇两相介质中合成了SAPO-11和MgAPO-11分子筛. 水-丁醇两相介质有利于在SAPO-11中引入更多的Si, 从而产生较多的酸性位,以所得SAPO-11为载体的Pt催化剂在正十二烷临氢异构化反应中表现出较高的催化活性. 相反,水-丁醇两相介质不利于Mg进入分子筛骨架,导致MgAPO-11上的酸性位减少,Pt/MgAPO-11催化剂的催化活性降低.

关键词: SAPO-11 , MgAPO-11 , 水-丁醇两相介质 , , 正十二烷 , 临氢异构化

MgAPO-11分子筛的合成及Pt/MgAPO-11在正十二烷临氢异构化反应中的催化性能

杨晓梅 , 竹生 , 马怀军 , , 田志坚 , 林励吾

催化学报

采用常规水热合成法合成了系列MgAPO-11分子筛,考察了晶化时间、 P/Al投料比和Mg源对MgAPO-11分子筛的物相、酸性以及Pt/MgAPO-11催化正十二烷临氢异构化反应性能的影响. 分别用X射线衍射、 X射线荧光光谱和NH3程序升温脱附测定了样品的晶相、 Mg含量和酸性质. 结果表明,合成条件影响着合成产物的晶相组成、 Mg含量及酸性质,从而影响到Pt/MgAPO-11在正十二烷临氢异构化反应中的催化性能. 反应结果显示, Pt/MgAPO-11催化剂的催化活性与MgAPO-11分子筛的强酸位数目密切相关. 较短的晶化时间、合成凝胶的P/Al摩尔比为1.0以及使用Mg(NO3)2为Mg源有利于提高MgAPO-11的强酸位数目,从而提高Pt/MgAPO-11的催化活性.

关键词: , MgAPO-11 , 负载型催化剂 , 正十二烷 , 临氢异构化 , 晶化时间 , 磷铝比 , 镁源

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