曹小华
,
任杰
,
占昌朝
,
徐常龙
,
谢宝华
,
严平
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.014
用复分解法合成出通式为RE2P2W18O62(RE=La,Ce,Y)的3种Dawson结构磷钨酸稀土盐,利用IR、SEM、XRD、Py-IR对其结构和酸性进行了表征,并用于催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃.考察了稀土元素种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对四氢呋喃收率的影响.结果表明La2P2W18O62表现出优异的催化活性,当磷钨酸镧用量占1,4-丁二醇质量的1.2％,反应温度为180℃,反应时间为25min,THF收率可达97.6％,催化剂重复使用5次,催化活性有所降低,THF收率仍可达86.6％.采用TG-DTA和Py-IR方法对使用前后催化剂表征结果显示,积碳结焦使催化剂Lewis酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用La2P2W18O62作为反应催化剂不仅提高了反应收率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理即可重复使用多次.
关键词:
磷钨酸稀土盐
,
Dawson结构
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
催化活性
曹小华
,
周德志
,
徐常龙
,
叶兴琳
,
帅敏
中国稀土学报
doi:10.11785/S1000-4343.20150306
以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,通过浸渍法制备了负载型Dawson结构磷钨酸镧催化剂(40％ La2 P2 W18 O62·nH2O/MWCNTs),并对催化剂进行FT-IR,XRD,SEM,EDS和NH3-TPD表征.以催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃(THF)反应为探针,考察催化剂的酸催化性能.通过正交实验确定了优化反应条件为:w(催化剂)=2.2％(相对1,4-丁二醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min.在优化反应条件下,THF收率达97.9％,催化剂重复使用5次,THF收率仍可达92.3％.镧掺杂后的催化剂酸强度和总酸量均增加,催化活性提高.
关键词:
多壁碳纳米管
,
Dawson结构
,
磷钨酸镧
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
稀土
曹小华
,
任杰
,
柳闽生
,
徐常龙
,
严平
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00408
采用水热法制备了新型H6P2W9Mo9O62 ·24H2O催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和TG-DTA等测试技术对催化剂进行了表征.以微波促进30％过氧化氢氧化环已酮制备己二酸合成反应为探针,考察了催化剂的催化性能.通过正交实验探讨了几种因素对反应的影响,确定了优化工艺条件为:n(环已酮)∶n(过氧化氢)∶n(草酸)∶n(催化剂)=100∶400∶1.25∶0.25,反应温度100℃,微波辐射功率400W,反应时间3.5h,己二酸产品的收率达87.33％,纯度可达99.7％.反应结束后,将反应后含催化剂的溶液浓缩至一定浓度,催化产率降 低,重复使用5次收率降低为45.89％.
关键词:
H6P2W9Mo9O62·24H2O
,
水热合成
,
微波
,
己二酸
,
环己酮
曹小华
,
陶春元
,
徐常龙
,
雷艳虹
,
周德志
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602005
利用复分解法制备出Dawson型磷钨酸钕NdH3P2W18O62·nH2O,并通过FTIR、UV-Vis、SEM、XRD、EDS、CV对催化剂进行表征.以NdH3P2W18O62·nH2O为催化剂,30％ H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸.考察了催化剂用量、H2 O2用量、反应时间及催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响.结果表明,在优化反应条件下:即w(催化剂)=6.4％(基于环己酮质量),n(环己酮):n(30％ H2O2)=100∶450,105 ℃反应5.0h,己二酸收率为91.1％.催化剂套用5次,己二酸收率仍可达67.5％.
关键词:
Dawson型
,
磷钨酸钕
,
己二酸
,
催化氧化
,
环己酮
曹小华
,
陶春元
,
邱新龙
,
徐常龙
,
占昌朝
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201603002
以高岭土为载体、NdH3P2W18O62为活性组分,通过浸渍法制备出40％ NdH3 P2W18O62/高岭土催化剂,考察其在催化乙酸与正丁醇酯化反应中的催化活性,利用FT-IR、XRD、SEM、EDX、N2-TPD及NH3-TPD对催化剂结构进行表征.结果表明,NdH3P2W18O62较好地负载在高岭土上,且保持Dawson结构不变.当正丁醇与乙酸的摩尔比为1.5∶1.0,w(40％ NdH3P2W18Ou/高岭土)=2.6％(以反应物质量计),反应温度125℃,反应时间2.5h,酯化率为94.4％.该催化剂具有良好的重复使用性能,第5次重复使用时酯化率仍可保持为81.9％.
关键词:
钕
,
NdH3P2W18O62/高岭土
,
Dawson结构
,
催化活性
,
乙酸正丁酯
高帮飞
,
陈志广
,
孙刚
,
李世清
,
黄荣伟
黄金
矿床品位的统计分布特征和变异函数可以提供矿床成因和蚀变矿化三维空间形态与结构的重要信息.基于Micromine三维软件平台,对常福龙金矿床Au品位频率分布、分形分布以及变异函数等特征进行了研究.结果表明,常福龙金矿床Au品位统计分布具有多个成因总体混合的特征,可能与成矿前广泛发育的硅化和绿泥石化基础上叠加主成矿期硅化-钾化、黄铁绢英岩化和Au矿化有关；变异函数分析显示,目前的勘查工程间距选择是合理的,能有效地控制矿体.同时,由于品位分布特征受既有工程和样品分布制约,研究成果可以作为半定量分析,应用于矿山生产和勘查.
关键词:
Micromine
,
分形
,
变异函数
,
分布特征
,
常福龙金矿床
谢徽
,
高帮飞
,
陈志广
,
黄荣伟
黄金
doi:10.11792/hj20150103
内蒙古常福龙金矿床位于华北地台北缘中段区域EW向韧性断裂的次级NWW剪切带系统内。金成矿发生在燕山晚期，处于区域构造体制挤压－伸展－挤压的转换期以及2期近南北向大规模构造推覆作用的间歇期，张性构造环境为剪切带流体汇聚与成矿作用创造了条件。剪切带构造控矿主要表现为主断裂构造透镜体控矿、主断裂局部张性部位控矿和次级张性断裂－裂隙控矿3种基本型式，构造－流体共同作用分别形成了蚀变岩型、角砾岩型和石英脉型矿化（体），形成了常福龙剪切带型金矿床构造－蚀变网络基本格局。可以考虑利用构造－蚀变网络结构上的自相似性，指导矿山深边部找矿勘查以及剪切带系统内新矿体的预测。
关键词:
剪切带型金矿床
,
构造体制转换
,
构造-蚀变网络
,
自相似性
,
常福龙金矿床
陈志广
,
高帮飞
,
黄荣伟
,
李世清
,
薄济东
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2012.06.003
内蒙古常福龙金矿床位于华北克拉通北缘金成矿带以西乌拉山—大青山金成矿带内,为一断裂构造和热液蚀变控制明显的脉型金矿床,主要与硅化和钾化热液蚀变有关.矿区地质特征表明该矿床经历多期成矿叠加,主成矿期热液蚀变主要分3期,早期以面状的硅化-绿泥石化为主；中期成矿阶段以脉状的硅化、钾化和黄铁绢英岩化为主；晚期以面状或脉状的碳酸盐化和高岭土化为主.通过对该矿床的研究,建立矿床地质成因模式,探讨常福龙金矿床的形成机制与主要控矿地质因素,认为该矿床的东南部和北西部是很好的找矿空间,应进一步在该地区的深部加强找矿工作.
关键词:
地质特征
,
成矿模式
,
华北克拉通北缘
,
常福龙金矿床
,
热液蚀变
,
燕山期岩浆作用
曹小华
,
严平
,
徐常龙
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.22.027
采用复分解法制备出 Dawson 型磷钨酸铝(A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O)催化剂,通过 FT-IR、SEM、EDS、Py-IR 和 NH 3-TPD 对其进行了表征,并首次用于催化合成尼泊金丁酯.Py-IR 表征结果显示,A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 同时具有 Br?nsted 酸中心和 Lewis酸中心.NH 3-TPD 测试结果表明 A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 同时具有弱酸、强酸和超强酸中心,且以强酸中心为主.通过正交实验确定了合成尼泊金丁酯的优化工艺条件为催化剂用量4．9％(基于反应物质量),n (正丁醇)与 n (对羟基苯甲酸)＝3∶1,反应时间3．0 h,反应温度120℃.在此条件下,尼泊金丁酯收率可达93．2％.与单纯 Dawson 型磷钨酸或浓硫酸催化效果相比,尼泊金丁酯收率得到提高.A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 易于回收和重复使用,当重复使用5次后,尼泊金丁酯收率仍为73．1％.
关键词:
磷钨酸铝
,
Dawson 型
,
催化剂
,
酸中心
,
尼泊金丁酯
黎先财
,
曹小华
,
徐常龙
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.014
以WO3为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H2O2氧化环己酮合成己二酸. 探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响. 在优化条件下:n(环己酮):n(H2O2):n(WO3)=100:500:2,反应温度为120 ℃,反应6 h,己二酸分离收率可达80.3%,纯度为99.8%;催化剂重复使用5次后己二酸收率仍可达70.2%.
关键词:
己二酸
,
环己酮
,
WO3
,
H2O2
