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不同炭化温度制备的C/0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶玻璃的光学性质

杨合情 , 王喧 , 张邦劳 , 李永放 , , 张良莹 , 姚熹

无机材料学报

通过醇盐不完全水解制备了含有有机基团(O-C2H5)的0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶,在氮气中加热到300~700℃使其中的有机基团炭化,得到镶嵌在凝胶玻璃中不同尺寸的碳纳米颗粒.利用高分辨电镜、X射线衍射和喇曼光谱研究了碳纳米颗粒的结构,发现凝胶玻璃中的碳颗粒为非晶碳纳米颗粒.测试了它们的吸收光谱,发现了由于量子限域效应引起的吸收边的移动.在532um Nd:YAG激光的激发下镶嵌有碳纳米颗粒的凝胶玻璃有一强的室温发光,发光峰在586um左右.发光峰几乎不随碳纳米颗粒尺寸的变化而变化.这种发光产生于碳纳米颗粒的表面或碳颗粒和凝胶网络的界面.

关键词: C/0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶玻璃 , red photoluminescence , absorption spectra

不同炭化温度制备的C/0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶玻璃的光学性质

杨合情 , 王喧 , 张邦劳 , 李永放 , , 张良莹 , 姚熹

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2003.06.006

通过醇盐不完全水解制备了含有有机基团(O-C2H5)的0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶,在氮气中加热到300~700℃使其中的有机基团炭化,得到镶嵌在凝胶玻璃中不同尺寸的碳纳米颗粒.利用高分辨电镜、X射线衍射和喇曼光谱研究了碳纳米颗粒的结构,发现凝胶玻璃中的碳颗粒为非晶碳纳米颗粒.测试了它们的吸收光谱,发现了由于量子限域效应引起的吸收边的移动.在532nm Nd:YAG激光的激发下镶嵌有碳纳米颗粒的凝胶玻璃有一强的室温发光,发光峰在586nm左右.发光峰几乎不随碳纳米颗粒尺寸的变化而变化.这种发光产生于碳纳米颗粒的表面或碳颗粒和凝胶网络的界面.

关键词: C/0.5Al2O3-0.5P2O5-100SiO2凝胶玻璃 , 红光发射 , 吸收光谱

杯[4]芳烃的表面化学组装及其在气态四氢呋喃荧光传感薄膜创制中的应用

马莹 , 鱼春萌 , 刘科 , 蔡秀琴 , 张少飞 ,

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.01.067

挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是重要的大气污染物,严重地危害着人类健康.本文设计合成了一种末端携带反应活性硅氧烷基团的杯[4]芳烃衍生物,通过自组装和表面化学反应将其共价结合于玻璃基质表面,获得了一种杯[4]芳烃修饰玻璃基质.以此基质物理担载荧光活性物质——芘封端三聚噻吩(Py-3T),得到了一种对气相四氢呋喃具有“turn-on”及快速灵敏(26.7 μg/mL)响应特性的荧光传感薄膜.实验表明:除苯和甲苯之外,其它常见有机溶剂和化学物质蒸汽对该薄膜荧光发射基本没有影响.苯和甲苯也因响应程度小、响应速度慢而难以干扰测定过程.据此,可以预期该荧光薄膜有可能在THF气体传感上获得应用.

关键词: 杯[4]芳烃 , 荧光传感薄膜 , 化学自组装 , 四氢呋喃

凝胶形成动态过程在线监测方法的比较

王明珍 , 强俊超 , , 胡道道

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.06.006

以醋酸介质中戊二醛(Glu)交联壳聚糖(CS)水凝胶的形成为例,研究比较了粘度法、电导法、光度法和荧光探针法用于监测凝胶形成动态过程的可行性和特点.结果表明:粘度法具有简单、直观等优点,但粘度法不能跟踪凝胶点(gelling points)后体系的进一步变化.旋转粘度法在测定时对体系的扰动不容忽视.电导法和光度法跟踪的是引起凝胶化的交联反应过程,但溶液到凝胶的转化往往发生在交联反应完成之前,因此所得结果未必与宏观观察结果相一致.荧光探针法具有适用面宽、可供选用的探针种类多、方法灵活等特点,对于研究凝胶形成动态过程具有普适性,该法还可用于凝胶性质的研究.

关键词: 水凝胶 , 形成 , 监测 , 荧光法

N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺与β-环糊精的相互作用

刘静 , 李远刚 , 何建英 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.04.010

N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺溶液吸收光谱测定发现,随β-环糊精(β-CD)浓度增大,体系吸收依次增强. 在β-CD-芘主客体体系中引入N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺,会改变芘的荧光发射光谱特征. 循环伏安测定也表明,N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺-β-CD体系仅出现1个氧化峰,且氧化电位远高于自由N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺,这些结果说明,N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺中的2个二茂铁单元都可与β-CD发生主客体作用.

关键词: 二茂铁 , β-环糊精 , 主客体相互作用

基于PET过程的分子开关型荧光传感器研究进展

蒋林玲 , 丁立平 , 胡道道 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.10.001

光诱导电子转移(PET)是一种重要的光物理过程,基于分子荧光发射强度对PET过程的依赖性以及对PET过程的物理结合调控、氧化还原调控和复杂结合调控,人们设计制备了一系列对分析物具有不同响应行为的开关型荧光传感器. 与一般的荧光传感器相比较,这类荧光传感器具有响应快速、使用方便等特点. 此外,多种逻辑门功能都可以通过开关型荧光分子的设计来实现,这就为分子器件、分子计算机乃至其它复杂分子机器的设计开发奠定了基础. 介绍了基于PET过程的开关型荧光传感器研究现状,展望了此类研究的发展趋势.

关键词: 光诱导电子转移 , 给体 , 受体 , 分子开关 , 光物理技术

含吡啶基胆固醇类小分子有机胶凝剂的合成及其胶凝行为

张秋红 , 刘凯强 , 刘静 , 薛敏 , 彭军霞 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.09.001

合成了6种含吡啶基胆固醇类小分子胶凝剂. 胶凝行为和SEM形貌观察研究表明,该类化合物结构的微小差异不仅显著影响自身的胶凝能力,而且对所形成的凝胶结构也有巨大影响. 采用FT-IR和1H NMR测试分析表明,氢键作用是此类化合物凝胶形成的重要驱动力. 采用XRD分析结果表明,2-位吡啶基的胶凝剂(化合物1)在固态时的堆积方式与其在苯中(凝胶态)的堆积方式类似,也与其对应的质子化形式在苯中(凝胶态)的堆积方式相似,且各聚集体的最小重复单元均为2.58 nm.

关键词: 小分子有机胶凝剂 , 凝胶 , 吡啶 , 胆固醇

杯[4]芳烃羧酸衍生物的合成及其胶凝行为

杨辉 , 张少飞 , 陈香李 , 彭军霞 , 刘凯强 ,

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.06.160137

作为第三代主体化合物,杯芳烃及其衍生物具有重要的研究价值和应用前景.本工作分别合成了对叔丁基杯[4]芳烃单羧酸、二羧酸和四羧酸3种衍生物(CMA、CDA和CTA).与预期一致,这种本体疏水、上缘携带疏水结构、下缘携带亲水基团的杯[4]芳烃衍生物虽然具有典型的两亲性化合物结构特征,但却与一般表面活性剂不同,很难溶于水.胶凝实验发现,CDA和CTA分别可以胶凝17种有机溶剂和10种可聚合单体中的1种和7种,CMA和未修饰的对比物C4不含羧酸结构单元,不能胶凝其中任何一种.其中,CTA的可聚合单体凝胶不但具有良好的热可逆性,而且在水存在下,可以形成稳定的凝胶乳液.以此凝胶乳液为模板,通过聚合得到了具有不同微观结构的多孔块材.初步的吸附实验发现,这类材料对水体Cr(Ⅲ)、苯等污染物具有一定的脱除能力并可通过简单洗脱和干燥再生,有望在净水方面获得应用.

关键词: 杯[4]芳烃衍生物 , 小分子胶凝剂 , 分子凝胶 , 凝胶乳液 , 多孔材料

负载型壳聚糖双水杨叉乙二胺合钴配合物的制备及其对乙硫醇的催化氧化

马会宣 , 胡道道 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.04.008

制备了二氧化硅担载的壳聚糖GoSalen配合物,用元素分析,红外光谱,荧光光谱、X光电子能谱及ESR谱等方法对该配合物的组成和结构进行了表征.结果表明,CoSalen是通过其钴离子与壳聚糖的氨基氮配位形成配合物,这种配合物可通过其空着的第六配位点与氧进行可逆性结合、使氧分子活化.对乙硫醇催化氧化研究表明,这种高分子配合物中活性中心的基位隔离效应导致其催化氧化活性远大于相应的小分子配合物本身.

关键词: 壳聚糖 , 双水杨叉乙二胺合钴 , 乙硫醇 , 催化氧化

具有选择性胶凝能力的小分子胶凝剂研究进展

侯晓育 , 刘凯强 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00750

不相溶混合溶剂的选择性胶凝对于溶剂纯化和分离,特别是溢油处理和水体净化具有十分重要的意义.具有选择性胶凝能力的胶凝剂可以是高分子、微纳米颗粒和小分子胶凝剂.然而,相对于高分子和微纳米颗粒材料,以小分子化合物为胶凝剂的凝胶往往具有凝胶-溶胶相变可逆性,这种可逆性无疑会对凝胶体系的实际应用带来额外的好处.基于这些考虑,本文按照胶凝剂分子的结构,分类介绍此类小分子胶凝剂研究进展,并展望了相关研究的前景和可能应用.

关键词: 小分子胶凝剂 , 选择性胶凝 , 散油回收 , 水净化

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