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一个新的满足未来排放标准的摩托车尾气净化催化剂

王苏宁 , 崔亚娟 , 兰丽 , 史忠华 , 赵明 , 龚茂初 , , 陈思洁 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60092-9

采用共沉淀法制备CeO2-ZrO2-La2O3-PrO2-Al2O3复合氧化物载体材料,以浸渍法制备了Pd-Rh, Pt-Rh和Pt-Pd-Rh型整体式催化剂.用N2吸附-脱附、程序升温还原、储氧量和X射线衍射对其进行了表征,并考察了老化前后催化剂的空燃比特性、空速特性和温度特性.结果表明,在三种催化剂中, Pt-Pd-Rh型催化剂表现出更优异的性能.在40000 h-1空速下,新鲜Pt-Pd-Rh型催化剂对C3H8, CO和NO的起燃温度T50分别为239,187和191oC,ΔT (T90-T50)分别为21,3和3oC.老化后, C3H8, CO和NO的T50分别为298,203和223oC,ΔT分别为22,5和13oC,且老化前后空燃比窗口较宽,适合于未来排放标准的摩托车尾气净化.

关键词: 摩托车尾气净化 , 整体式催化剂 , 铂-钯-铑 , 空燃比特性 , 空速特性 , 温度特性

性能优异的Rh改性的Pd/Al2O3密偶催化剂

, 崔亚娟 , 陈思洁 , 尚鸿燕 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60214-X

采用等体积浸渍法制备了Pd/Al2O3和Rh-Pd/Al2O3密偶催化剂,运用H2程序升温还原、CO化学吸附和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征,并考察了催化剂对丙烷总包反应和单反应的转化活性.总包反应结果表明, Rh的添加使起燃温度和完全转化温度分别降低了23和18oC.单反应结果证明,添加Rh能提高各单反应丙烷的转化活性,尤其是有NO参与的反应.表征结果证明,掺杂Rh不仅可以抑制活性组分PdOx的烧结,提高PdOx的分散度,而且可以改变其电子状态.

关键词: 密偶催化剂 , , , 丙烷 , 直接氧化反应 , 还原反应 , 蒸汽重整反应

Pt-Rh/CeZrYLa+LaAl催化剂用于理论空燃比天然气汽车尾气净化

尚鸿燕 , 王云 , 崔亚娟 , , 胡伟 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60270-9

采用共沉淀法制备了CeZrYLa+LaAl纳米复合载体,以三种方法制备了一系列Pt-Rh/CeZrYLa+LaAl催化剂.对所制样品进行了N2吸附-脱附、粉末X射线衍射、X射线光电子能谱和H2程序升温还原的表征.并考察了三种方法所制得催化剂的理论空燃比天然气汽车尾气净化性能.结果表明,三个催化剂的活性顺序为Cat3≈ Cat2> Cat1,其中Cat3具有最低的CO和NO起燃温度(T50),分别为114oC和149 oC,最低的CH4和CO完全转化温度(T90),分别为398 oC和179 oC,以及最佳的CH4和CO温度特性,ΔT (T90–T50)值分别为34 oC和65 oC. Cat2具有最低的CH4起燃温度(342°C)和最低的NO完全转化温度(174°C). Cat1具有最差的转化活性,说明物理混合法制备的催化剂(Cat3和Cat2)性能优于共浸渍法制备的催化剂(Cat1).这是由于物理混合法制备的催化剂, Pt和Rh均匀分散在载体表面,两者物理接触共同参与CH4/CO/NO三种污染物的转化.相反,共浸渍法制备的催化剂, Pt和Rh之间存在较强的相互作用,改变了Pt的电子状态,而且形成了表面Pt富集的Pt-Rh双金属颗粒覆盖了Rh活性位,从而降低催化活性;同时,对于通过物理混合法并进一步添加助剂所制备的Cat3, XRD结果显示助剂Zr4+进入了铈锆固溶体晶格,产生晶格缺陷; XPS结果显示Cat3具有最高的Ce3+/Ce比例.这些都有利于提高催化剂的氧流动性,从而提高催化剂活性并拓宽空燃比窗口.

关键词: 铂-铑 , 纳米复合CeZrYLa+LaAl , 镧-锆-钡助剂 , 理论空燃比天然气汽车 , 尾气净化

整体式Pd/La2O3-Al2O3和Pd/CeO2-ZrO2-Y2O3催化剂上汽油车尾气净化性能的比较

崔亚娟 , 何胜楠 , , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11237

采用共沉淀法制备了耐高温高比表面积的La2O3-Al2O3 (LA)材料和CeO2-ZrO2-Y2O3 (CZY)储氧材料,并用浸渍法制备了整体式Pd/LA和Pd/CZY汽油车尾气净化三效催化剂,考察了它们的三效催化性能和空燃比性能,并单独通过水煤气变换和CO氧化反应性能的考察,探讨了两种催化剂空燃比窗口扩大的原因.结果表明,Pd/CZY催化剂三效窗口明显较宽,且催化氧化CO的性能明显更优;对于CO+ NO反应,Pd/CZY催化剂的活性较高.当反应中逐步通入O2后,抑制了该反应的进行,但CO氧化的转化率升高,而NO转化率降低,直至CO+ NO反应完全被抑制,表明CO氧化反应对于抑制催化剂在NO贫燃方向的窗口具有一定的作用.另外,Pd/CZY催化剂上对于水煤气变换反应性能明显优于Pd/LA催化剂,在一定温度下逐步通入O2后,不会抑制水煤气变换反应的发生;当逐步通入NO时,可以促进水煤气变换反应的进行,表明Pd/CZY催化剂在富燃时对扩展CO转化窗口的性能明显优于Pd/LA催化剂.

关键词: 储氧材料 , 耐高温材料 , 三效催化剂 , 水煤气变换 , 一氧化碳 , 氧化反应 , 氮氧化物

(CeO2-ZrO2-Al2O3)-(La2O3-Al2O3)复合氧化物负载的Pd密偶催化剂:载体焙烧温度的影响

, 何胜楠 , 崔亚娟 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11242

采用同时共沉淀法制备了(CeO2-ZrO2-Al2O3)-(La2O3Al2O3)新型复合氧化物(CZA-LA),考察了焙烧温度对CZA-LA负载的Pd密偶催化剂的影响,并采用N2吸附-脱附法和X射线衍射对其进行了表征.结果表明,随着焙烧温度的升高,尽管CZA-LA样品的比表面积降低,但即使在1000℃焙烧5h后,其比表面积仍能保持在122 m2/g左右;另外,CZA-LA样品的孔体积降低幅度不大,当在700℃及更高温度下焙烧后基本上保持稳定.以不同温度焙烧5h后的样品为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列整体式Pd/CZA-LA密偶催化剂(Pd含量2.0g/L).催化剂对消除模拟汽油车尾气中C3H8活性测试结果表明,各新鲜催化剂的活性相差不大,均具有较低的起燃温度Y50和完全转化温度T90.当催化剂经老化处理后,以1000℃焙烧的载体负载的Pd催化剂活性最高,T50和T90分别为310和341℃,ΔT仅为31℃,仅比新鲜催化剂的高7℃.可见,该催化剂表现出优异的催化活性和抗老化性能,可以满足欧Ⅳ及更高标准的用于汽油车尾气净化的密偶催化剂的性能要求.

关键词: , 密偶催化剂 , 同时其沉淀 , 丙烷 , 热稳定性 , 汽车尾气净化 , 焙烧温度

Ni对Pd/Al2O3密偶催化剂催化性能的影响

, 崔亚娟 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60850-6

考察了助剂Ni对以改性氧化铝为载体的单Pd密偶催化剂的影响.结果表明,掺杂Ni可以明显改善对C3H8的催化性能,尤其对老化催化剂效果显著.此外, Ni的添加使老化催化剂Pd/Al2O3的起燃温度(T50)和完全转化温度(T90)分别降低31和30oC.单反应测试结果表明,添加Ni能明显提高对C3H8+ NO反应的催化性能.采用H2程序升温还原、CO吸附、高倍透射电镜和X射线光电子能谱等手段对新鲜和老化催化剂进行了表征.结果表明,掺杂Ni不仅可以抑制活性组分PdOx的烧结,减少金属态Pd0的产生,而且可以提高PdOx物种的可还原能力和有效比表面积.

关键词: 密偶催化剂 , , , 氧化铝 , 丙烷

La2O3对Pd密偶催化剂性能的影响

姚艳玲 , , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60204-5

采用浸渍法制备了不同La2O3含量的Pd密偶催化剂.使用低温N2吸附-脱附、X射线衍射、H2程序升温还原、CO化学吸附和X射线光电子能谱等技术考察了La2O3对催化剂性能的影响.模拟汽车尾气条件考察了催化剂上丙烷的转化活性.活性测试结果表明,La2O3的添加能显著提高催化剂对丙烷的转化活性和催化剂的热稳定性.H2-TPR结果表明La2O3的添加降低了催化剂的还原温度,提高了催化剂的氧化还原性能.CO化学吸附和XPS结果表明,La2O3的添加提高了Pd物种的分散,降低了Pd的平均颗粒度.La2O3的最佳添加量为10%.

关键词: 氧化镧 , , 丙烷 , 密偶催化剂 , 热稳定性

新鲜和老化Pd/Al2O3密偶催化剂上催化C3H8转化催化性能

, 崔亚娟 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

稀有金属材料与工程

采用等体积浸渍法制备了以改性氧化铝为载体材料的Pd/Al2O3密偶催化剂,并采用H2程序升温还原(H2-TPR),CO化学吸附和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征.在模拟尾气条件下对催化剂的总包反应及与C3H8相关的单反应活性进行了测试.结果表明,老化处理后活性PdOx数量下降,并伴随有金属态Pd0的产生.老化后,起燃温度(T50)和完全转化温度(T90)分别提高了76和64℃,即催化剂低温活性比高温活性下降明显.对比新鲜和老化催化剂上单反应活性,结果表明,老化后无水条件下有NO参与的反应的低温活性下降显著.老化处理过程突出了NO对低温活性的抑制作用和H2O对高温活性的促进作用.

关键词: 密偶催化剂 , , 氧化铝 , 丙烷 , 低温活性

钢漏钢预报系统的开发与实践

田建良 , 陈开义 , 江中块

连铸

钢2号连铸机生产过程中,漏钢事故经常发生,同时误报的次数较为频繁,严重影响板坯质量和铸机的高效化生产的情况.针对这种情况,钢自主研发了适合钢二号连铸机的漏钢预报系统.模型投用后完全避免了粘结漏钢,解决了困扰钢2号连铸机正常生产的难题,并且为公司节约巨额费用.

关键词: 粘结漏钢 , 预报系统

静电喷雾法制备壳聚糖/康普丁载药微球

马骊娜 , 大为 , 王克敏 , 聂俊 , 马贵平

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2015.06.023

本研究采用静电喷雾法,以壳聚糖为基质材料,康普丁为模型药物制备微球.实验中采用AcOH/H2O和AcOH/H2O/EtOH两种溶剂,分析了微球形貌和粒径分布的影响因素,并且对CS-CA4微球的缓释性能进行了测定.结果表明,壳聚糖浓度、溶剂配比及乙醇和康普丁的加入会使壳聚糖微球呈球状、中间塌陷的类球状、棒状等不同形貌,微球粒径存在较大差异;通过AcOH/H2O/EtOH复合溶剂将疏水性药物康普丁载入壳聚糖微球,制备出的壳聚糖/康普丁载药微球分散性好,粒径分布均匀,平均粒径仅为0.27μm;使用戊二醛蒸汽交联48h的微球缓释效果明显.

关键词: 静电喷雾 , 壳聚糖 , 康普 , 微球

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