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新型双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备与表征

, 赵修华 , 张佐良 , 梁瑜 , 朱起明

催化学报

报道了双功能Cu(Ⅰ)/沸石羰基化催化剂的制备及其FT-IR和XPS表征结果.催化剂兼具酸性和金属羰基两类活性中心,能够在较温和的条件(~523 K,常压)下催化醇与CO的羰基化合成反应.以异丁醇为原料时,C5羧酸和异戊酸异丁酯的总收率可达20.4%.催化剂的XPS和IR表征结果证实,铜以Cu(Ⅰ)价态存在,吸附CO后,形成金属羰基活性中心Cu(CO)2+.可能的反应机理是:母体沸石Hβ或HZSM-5中的酸性中心使醇质子化,形成碳正离子,随后邻近的金属羰基中心Cu(CO)2+提供CO,协同催化使之生成羧酸或最后转变为羧酸酯.

关键词: 沸石 , 异丁醇 , 羰基化 , 双功能催化剂 , 亚铜氨络离子

Cu(Ⅰ)/Hβ双功能羰基化催化剂的活性中心及其作用机理

, 李翠华

催化学报

采用固体离子交换法制备了Cu(Ⅰ)/沸石双功能羰基化催化剂, 以CO, 吡啶和NH3为探针分子,用原位FT-IR和TPD方法研究了活性中心的性质和作用机理. 结果表明,在Cu(Ⅰ)/Hβ沸石双功能催化剂中存在固体酸和金属羰基两类活性中心,其中B酸中心的数量可以用Cu+交换来进行调变和控制,而金属羰基活性中心则分布在两类不同的位置上,分别构成Cu+与Cu+(CO)以及Cu+(CO)与Cu+(CO)2两个可逆的动态平衡,平衡移动时伴随着CO的吸收和释放. 本文的研究结果支持两类活性中心协同催化的机理, 即固体酸中心使醇质子化形成正碳离子后,金属羰基活性中心协同催化,最终形成羧酸或羧酸酯.

关键词: 氯化亚铜 , Hβ沸石 , 羰基化 , 双功能催化剂 , 一氧化碳 , 吸附

X70钢的滨海盐渍土一海水电池腐蚀

, 李自力 , 王太源 , 杜松林 , 王帅华

腐蚀与防护

利用电化学阻抗测试技术等,研究了X70钢在滨海盐渍土与海水构成的电池中的腐蚀行为。结果表明,构成电池之后,海水侧X70钢一直作为电池的阳极处于被腐蚀状态,腐蚀速率为自然腐蚀速率的25.3倍,腐蚀过程主要受阴极反应控制;由于腐蚀产物膜和氯离子的双重作用使电池腐蚀速率先有一定程度的降低,然后迅速升高,再有所降低并趋于稳定。试验还发现土壤海水构成的电池的电动势并没有表现出像常规土壤电池电动势那样的先升高后降低的趋势,而是先有一定程度的降低,然后迅速升高后趋于稳定,该过程主要受极化电阻的影响。

关键词: 电池腐蚀 , 海水 , 盐渍土 , X70钢 , 电化学阻抗谱

复合材料构件细观跨尺度分析

王华宁 , 曹志远 , 程红梅 , 付志平

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2006.06.001

本文探讨一种适用于复合材料细观间跨尺度分析的细观元方法.细观元法在结构的常规有限元内部设置密集细观单元以反映材料细观构造,又通过协调条件将各细观元结点自由度转换为同一常规有限元自由度,再上机计算.此方法可实现材料细观结构到构件宏观响应的直接过渡分析,而计算单元与自由度又等同一般常规有限元,为解决具有细观结构新材料与构件跨尺度分析提供一种新的有力工具.本文给出用于细观跨尺度分析细观元法的基本原理与算式,并以纤维增强复合材料和功能梯度复合材料为例介绍工程应用.

关键词: 复合材料 , 跨尺度分析 , 细观元法

土壤盐浓差电池对碳钢的腐蚀

孙成 , 李洪锡 , 张淑泉等

腐蚀学报(英文)

采用砂土作为模拟土壤,通过失重法及电化学方法,研究了土壤盐浓差A3钢的电池民腐蚀的影响规律。结果表明位于高盐土壤中的试样试验初期为电池阳极,而在第5天发生了极性逆转。 

关键词: 碳钢 , salt concernation in soil , macrocell cornion

土壤盐浓差电池对碳钢的腐蚀

孙成 , 李洪锡 , 张淑泉 , 高立群

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2000.02.010

采用砂土作为模拟土壤,通过失重法及电化学方法,研究了土壤盐浓差对A3钢的电池腐蚀的影响规律.结果表明位于高盐土壤中的试样试验初期为电池阳极,而在第5 天发生了极性逆转.

关键词: 碳钢 , 土壤盐浓差 , 电池腐蚀

发炼钢厂180 t转炉复吹技术优化改造

郑力宁 , 皇祝平 , 佟溥翘 , 陈峰

钢铁

发炼钢厂180 t转炉及相关炼钢设备,在已运行的2个炉役中,复吹技术由于底吹供气元件寿命低等问题,一直没有很好发挥功能.通过对底吹系统及工艺的改造优化,1、2号炉已经过3个多月的运行,获得了良好的复吹效果.沙钢发炼钢厂1、2号转炉的复吹技术优化改造使沙钢的复吹技术应用达到国内先进水平.

关键词: 炼钢 , 转炉 , 复吹

发炼钢厂180 t转炉复吹技术优化改造

郑力宁 , 皇祝平 , 佟溥翘 , 陈峰

钢铁

发炼钢厂180 t转炉及相关炼钢设备,在已运行的2个炉役中,复吹技术由于底吹供气元件寿命低等问题,一直没有很好发挥功能。通过对底吹系统及工艺的改造优化,1、2号炉已经过3个多月的运行,获得了良好的复吹效果。沙钢发炼钢厂1、2号转炉的复吹技术优化改造使沙钢的复吹技术应用达到国内先进水平。

关键词: 炼钢;转炉;复吹

模拟硫酸型酸雨作用下的X70钢土壤电池腐蚀

王欣 , 许进 , 孙成 , 王福会

腐蚀与防护

采用电化学测试和扫描电子显微镜等技术对模拟硫酸型酸雨作用下X70钢土壤电池腐蚀进行研究.结果表明,X70钢在酸化后土壤中腐蚀电位较负,成为电池阳极,从而受到加速作用.电池阴阳极面积比增大,电池阳极的腐蚀速率也增大.当电池阴阳极面积比1∶1时,电池腐蚀强度系数γ为4.32;当电池阴阳极面积比15∶1时,电池腐蚀强度系数γ则达到18.29.

关键词: 模拟硫酸型酸雨 , X70钢 , 电池腐蚀 , 土壤 , 腐蚀强度系数

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