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用沉淀二氧化硅合成钛硅分子筛TS-2的研究

郭建维 , 王乐夫 , 刘卅 , 张焜 , , 李大光 , 余林

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.02.020

以沉淀二氧化硅为硅源,钛酸四丁酯为钛源,四丁基氢氧化铵为模板剂,采用水热晶化法合成了TS-2分子筛.在优化合成步骤的基础上,采用XRD、FT-IR、UV-Vis、SEM等测试方法系统研究了晶化温度、凝胶Si/Ti对晶化动力学行为及TS-2分子筛晶相结构的影响.结果表明:高纯TS-2分子筛的最佳晶化温度为175.C,过高的晶化温度导致MEL结构向MFI晶相结构的转变及晶粒的逐渐长大.高纯TS-2样品的极限Ti/Si值为0.04,高于此值则生成非骨架钛氧化物,并造成相对结晶度和催化氧化性能显著降低.

关键词: 钛硅分子筛 , TS-2 , 合成 , 沉淀二氧化硅

晶粒大小对钛硅分子筛TS-1催化氧化活性的影响

, 郭建维 , 王乐夫 , 刘卅 , 余林

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.03.015

采用改进后的水热晶化法合成了TS-1分子筛,研究了凝胶pH值、硅源类型对TS-1分子筛晶粒度、晶化动力学及其催化氧化性能的影响.结果表明,选择有机硅源并采用较高的凝胶pH值有利于合成晶粒较小的TS-1分子筛.有机硅源TEOS与无机硅源的晶体生长活化能的显著差异决定了合成TS-1分子筛晶粒度大小的不同.TS-1催化的氧化反应受分子筛孔内扩散的限制,晶粒越小,表面利用率越高,因而其催化氧化活性越高.

关键词: 钛硅分子筛 , 晶粒度 , 催化氧化

交联剂对PVP/PCL共聚凝胶性能的影响

, 王永亮 , 康正 , 崔亦华 , 崔英德

高分子材料科学与工程

研究了N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)、戊二醛(GDA)两种交联剂对聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/聚己内酯(PCL)共聚水凝胶性能的影响.交联剂含量低于NVP的0.7%时,GDA交联凝胶平衡溶胀率ESR较高,高于0.7%时,NMBA交联凝胶的ESR较高.DSC分析表明,GDA交联凝胶结合水含量较高.NMBA、GDA交联凝胶的Fick动力学参数n分别为0.462、0.267,说明GDA交联凝胶的溶胀过程偏离Fick模型.降解实验表明,GDA交联凝胶中PCL降解较慢.力学性能测试表明,GDA交联凝胶表现出较高的断裂强度和断裂伸长率.

关键词: 交联剂 , 聚乙烯吡咯烷酮/聚己内酯共聚水凝胶 , 溶胀性能

两嵌段共聚物PMMA-b-PHEMA的合成与表征

苏永锋 , , 林文静 , 胡伟涛 , 陈超

高分子材料科学与工程

采用分步法合成了两嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯.首先以AIBN为引发剂,FeCl<,3>/PPh<,为>催化体系,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合,得到端基含Cl的聚合物PMMA-Cl,其分子量分布为1.36;然后以此为大分子引发剂,FeCl<,2>/PPh<,3>为催化体系,通过原子转移自由基聚合引发甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)聚合,用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)对产物结构进行了表征,结果表明得到的产物分子量可控,分子量分布可低至1.33,所得产物为嵌段共聚物.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 甲基丙烯酸甲酯 , 甲基丙烯酸-2-羟乙酯

树叶状纳米银的电化学制备及表面拉曼增强效应

刘顺彭 , 梁真飞 , 王欢 , 张斯 , 俎喜红 ,

人工晶体学报

采用电化学沉积法,以柠檬酸钠为配位剂和稳定剂,在FTO导电玻璃上成功合成树枝状,球状和树叶状纳米银.利用冷场发射扫描电镜,X射线衍射仪和能谱仪对纳米银进行分析和表征.研究了柠檬酸钠和沉积电压对纳米银形貌和尺寸的影响.以罗丹明B为探针,进一步研究了不同形状纳米银的表面增强拉曼效应.实验结果表明,当沉积电压为0.5V,柠檬酸钠浓度为0.001 mol/L,沉积时间为1800 s合成的树叶状纳米银具有良好的SERS效应,可探测罗丹明B分子的特征结构.该合成方法简单,方便,快速,合成的银纳米基底有望用于环境监测和材料结构分析等领域.

关键词: 电化学 , 柠檬酸钠 , 树叶状 , 纳米银 , 表面增强拉曼散射

N-乙烯基吡咯烷酮的反向原子转移自由基聚合

肖成贵 , , 肖宏 , 黄云薇

高分子材料科学与工程

以AIBN为引发剂、FeCl3为催化剂、PPh3为配体,在乙腈中实现了N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的反向原子转移自由基聚合(RATRP).动力学研究表明,聚合产物聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的分子量与单体转化率成线性关系,反应10 h后,PVP的平均分子量(-M)n为2964,分子量分散系数(PDI)为1.18.以含有端基Cl原子的PVP-Cl作为大分子引发剂,FeCl2/PPh3为催化体系,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)合成了嵌段共聚物(PVP-b-PMMA),用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)等方法对产物进行了表征.

关键词: 聚乙烯基吡咯烷酮 , 反向原子转移自由基聚合 , 甲基丙烯酸甲酯 , 嵌段共聚物

硅铝介孔分子筛的合成和表征及其催化异构化性能的研究

李龙焕 , 郭建维 , 刘卅 , , 崔亦华 , 余林

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2006.02.001

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTABr)为模板剂,三氯化铝为铝源在室温条件下合成了介孔硅铝分子筛A1-MCM-41.采用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、低温氮吸附等温线等方法对分子筛进行了结构表征.评价结果表明,A1-MCM-41分子筛对桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)具有良好的催化异构化性能.

关键词: 介孔分子筛 , 合成 , 表征 , 催化异构化

两亲性PVP/PCL水凝胶中水的状态

, 王永亮 , 康正 , 崔亦华 , 廖兵

高分子材料科学与工程

在乙酸乙酯中制备了两亲性聚乙烯吡咯烷酮(PVP)/聚己内酯(PCL)水凝胶,凝胶平衡溶胀率ESR随PVP用量增大而增大.凝胶ESR随引发剂用量增加先增大后降低,合适的引发剂用量为单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)质量的0.05%左右.TG-DTA分析表明,当PVP含量为70%时,DSC曲线在120 ℃内出现两个失水吸热峰,说明凝胶中有明显的结合水.低温DSC分析表明,自由水与结合水均随PVP含量升高而增大,结合水主要为可冻结结合水.

关键词: PVP/PCL水凝胶 , 水的状态 , DSC , DSC-TGA

NVP/HEMA/RMA共聚水凝胶溶胀性能研究

崔亦华 , 崔英德 , 郭建维 ,

功能材料

采用本体聚合法,制备了N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)/甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、NVP/HEMA/EMA(甲基丙烯酸乙酯)和NVP/HEMA/BMA(甲基丙烯酸丁酯)3种不同的共聚水凝胶材料,并用重量法和TG法研究了这3种不同组成水凝胶的溶胀性能.研究结果表明:加入疏水性单体甲基丙烯酸酯类,共聚水凝胶溶胀性能下降,由于EMA与HEMA结构相似,相容性好,其对溶胀性能的影响比BMA的影响小.

关键词: N-乙烯基吡咯烷酮 , 甲基丙烯酸羟乙酯 , 甲基丙烯酸乙酯 , 水凝胶

番薯淀粉接枝丙烯酸盐吸水剂的制备及生物降解性能

崔亦华 , 崔英德 , 郭建维 , , 赵伟 , 董奋强

材料导报

采用溶液聚合法合成了番薯淀粉接枝丙烯酸盐吸水剂,研究了原料配比、引发剂和交联剂等工艺条件对聚合产物性能的影响,采用FTIR对接枝共聚产物进行了结构表征,并探讨了原料配比对产物生物降解性的影响.

关键词: 淀粉接枝 , 吸水剂 , 生物降解性

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