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空气或氮氧化物气氛下Ag/LaCoO3上的碳黑燃烧性能

樊琪 , 张帅 , 孙礼英 , 董雪 , 张澜萃 , 单文娟 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61000-2

碳黑颗粒是柴油机尾气固体污染物的主要成分,是大气污染中的主要颗粒状污染物.消除碳黑颗粒物的有效方式之一是在尾气排放前安装柴油机颗粒物过滤器.然而,尾气排放温度远远低于碳黑燃烧温度,在过滤器上使用碳黑氧化催化剂能够明显降低碳黑的燃烧温度,防止过滤器堵塞.钙钛矿类催化剂由于具有良好的储氧能力,高活性的晶相氧有利于碳黑燃烧过程中气相氧和晶相氧的转换,具有较高的活性和结构稳定性,从而受到广泛关注.本课题组曾先后对LaKNiMnOx和LaMO3(M=Fe,Co,Cu)等钙钛矿体系的碳黑燃烧性能进行了系统研究,其中La-CoO3及掺杂的LaCoO3基钙钛矿在碳黑催化燃烧中表现了较高的催化活性.然而担载型钙钛矿催化剂在该领域的应用很少有报道.银基催化剂由于具有较高的低温氧活化能力在碳黑燃烧反应中具有较高的催化活性,Kiyoshi Yamazaki等发现在银表面吸附的氧物种能够迁移到银与载体的界面,并可以进一步迁移到碳黑表面氧化碳黑,但是载体的选择对催化活性有较大影响,具有较高储氧能力和氧离子传输能力的CeO2和ZrO2载体上负载银催化剂的碳黑燃烧性能明显高于以Al2O3为载体的催化剂.为了进一步提高LaCoO3基钙钛矿的碳黑氧化性能,本文结合LaCoO3基钙钛矿和银基催化剂的特点,以LaCoO3为载体制备了负载型银催化剂,考察了Ag/LaCoO3催化剂结构和催化性能随焙烧温度的变化,并对银物种分布及催化作用进行了讨论.采用X射线粉末衍射(XRD)、高分辨透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、氢气程序升温还原(H2-TPR)和碳黑程序升温还原(soot-TPR)等表征手段研究了银物种分布及影响催化剂结构和催化活性的原因.XRD测试结果表明,经过800℃焙烧的LaCoO3催化剂具有钙钛矿结构,并有少量Co3O4,银担载在LaCoO3催化剂上,经400 ℃焙烧后XRD测试检测到Ag的特征峰,说明银物种主要为单质银而不是以氧化物形式存在.随着焙烧温度的升高(400-700℃),Ag的衍射峰减弱,同时Co3O4的衍射峰消失,说明在热处理过程中银物种发生了迁移,从表面逐渐迁移进入钙钛矿结构,进而影响Co物种的分布.继续升高焙烧温度(750-800℃),由于高温烧结,部分银物种从钙钛矿结构中析出,钴物种也发生重新分布,Co3O4的衍射峰出现.XPS结果表明银物种主要为Ag0,钴物种主要为低价钴离子,Ag/LaCoO3催化剂具有较高的吸附氧浓度.Soot-TPR结果表明,表面单质银的存在有利于活化气相氧,Ag物种进入钙钛矿的晶胞增加了氧缺陷有助于气相氧和晶相氧的转移,Ag/LaCoO3催化剂能够在低温下完全氧化碳黑.低温焙烧的Ag/LaCoO3表面形成的大量吸附氧物种是其高活性的原因.在空气气氛和NOx气氛下考察了该系列催化剂上碳黑的催化燃烧性能,发现银的担载使LaCoO3钙钛矿催化活性显著提高,在空气气氛下碳黑燃烧最大速率对应温度(Tp)降低了50-70℃,碳黑燃烧性能与催化剂的低温还原性相关.在NOx气氛下,银在低温下的高活化氧能力使碳黑燃烧温度进一步降低,其中在Ag/LaCoO3-400催化剂上碳黑的燃烧温度降低了140℃.以Ag/LaCoO3-700催化剂为例,考察了在NOx气氛下碳黑燃烧性能的稳定性,发现该催化经历3次循环实验后没有明显的失活且其结构稳定.

关键词: 碳黑燃烧 , 氮氧化物 , , 钙钛矿 , 热稳定性

Keggin型钨锗酸联咪唑盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

杨柳 , 卢明达 , 张澜萃 , 张柏 , 孙航 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30653

设计合成了Keggin型钨锗酸联咪唑盐(H4biim)[H2GeW12O40] ·18H2O(1b,H2biim=2,2'-联咪唑),并将其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮反应.通过X射线单晶衍射、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、热重·差热(TG-DTA)、粉末衍射(XRD)等技术手段对催化剂1b进行了表征.较系统地研究了反应物料比、催化剂用量、反应时间等因素对催化反应的影响.在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.4,n(1b,以W计)∶n(环己酮)=1∶260,反应2h的优化反应条件下,目标化合物产率达90%,催化剂可循环使用,表现出良好的催化稳定性.

关键词: Keggin结构 , 钨锗酸盐 , 联咪唑 , 羰基保护 , 催化

车金矿工业指标的选择论证

唐俊智

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.11.006

文中阐述了上车金矿的矿山概况、矿产资源、开采条件,结合矿山实际开采情况,采用类比法、价格法(经济盈亏平衡)对生产经济技术指标进行对比分析,及时调整了矿山工业指标,达到了经济、合理利用矿产资源的目的.

关键词: 工业指标 , 选择论证 , 车金矿

江西金山金矿田林西金矿床矿体原生晕特征

丁高明 , 卢树东 , 刘国荣 , 肖淳

黄金 doi:10.11792/hj20160904

林西金矿床位于金山金矿田的中北部,是与韧-脆性剪切带有关的石英脉型、蚀变岩型金矿床。在综合研究和利用矿区以往地质地球化学资料基础上,选取矿区40号勘探线为典型地质剖面,对该剖面坑探工程控制的Ⅰ号金矿带进行系统采样和数据分析与统计计算。利用相关分析、聚类分析、因子分析方法,确定了金矿床的原生晕组合特征。通过绘制和分析原生晕元素轴向异常分布图和叠加图、地球化学参数计算图,初步归纳了矿床构造叠加晕总体特征,并分析了矿体原生晕特征的地质意义以及对深部盲矿体预测的应用。研究认为:As与 Au关系密切, As、Sb和Hg为金矿体的前缘指示元素组合;Pb、Zn、Cu分布于矿体周围,为矿体的近矿晕指示元素组合;Mo、Mn和Co元素为矿体的尾晕元素组合;尾晕的反带异常、前缘晕与尾晕叠加等特征对深部盲矿体预测有重要指示作用。

关键词: 原生晕 , 林西金矿床 , 金山金矿田 , 盲矿体预测

-王-唐非线性粘弹性本构模型在有限元分析中的实现及其应用

冯震宙 , 王新军 , 王富生 , 高行山 , 岳珠峰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.02.027

LS-DYNA可以满足用户对某些材料本构关系子程序开发的要求.本文首先编制了各向同性线弹性材料本构模型子程序,计算单轴拉伸作用,得到材料子程序开发的可行性;另外主要编制了飞机风挡材料采用的具有应变率效应的非线性粘弹性-王-唐本构模型,结果能很好地对-王-唐模型进行描述,特别是应变率对该模型的影响.并用于真实风挡的计算,得到的数值结果与试验值比较吻合.

关键词: 非线性粘弹性本构关系 , 材料子程序 , 风挡 , 应变率

罗丹化学研究的新进展?

张来新 , 海云

合成材料老化与应用

简要介绍了罗丹化合物的结构特征、合成、特性及应用,重点介绍了:①新型罗丹类荧光探针的合成与性能研究;②新型罗丹及香豆素类荧光探针的合成及其对金属离子的识别。并对罗丹化学的发展进行了展望。

关键词: 罗丹 , 合成 , 应用

制造工程的现状与前沿

徐滨士

材料热处理学报

制造是维修工程和表面工程发展的高级阶段,是先进制造的重要组成,是废旧产品高技术修复、改造的产业化;制造具有"两型社会、五六七"的特征.中国经济社会发展对制造具有十分迫切的需求,制造的初步应用也已取得了非常明显的节能减排效果.国际上,美国的制造体系较完善,近10年来,中国的制造发展迅猛,在制造的政策法规、产业实践及基础研究方面成绩斐然,已成为世界制造中心之一.制造的发展前沿可概括为"探索制造的科学基础、创新制造的关键技术、制定制造的行业标准".

关键词: 制造工程 , 研究现状 , 发展前沿

碳化后碱化混凝土组成变化的初步研究

王昆 , 屈文俊 , 张俊喜

材料导报

为了研究碳化前后碱化混凝土组成的变化,利用XRD分析了碳化前后钢筋混凝土交界面微观结构的变化.研究结果表明,碳化后混凝土中的长石含量有所降低,碳酸钙含量增多;通过碱化进入混凝土中的碳酸钠含量碳化后降低,同时生成了碳酸氢钠;碳化前后硅酸钙衍射峰面积没有明显变化.

关键词: 碱化 , 碳化 , 混凝土 , 组成

碳化混凝土碱化的研究

何积铨 , 王谊梅

腐蚀学报(英文)

    对已碳化混凝土定期检测混凝土砂浆试块中钢筋的自然腐蚀电位和极化曲线,并根据极化曲线判断碱化效果研究了电化学碱化的相关问题.结果表明,单纯碳化作用只能使钢筋周围混凝土的pH值降低,导致钢筋表面的钝化膜遭到破坏,但是并不加速钢筋的腐蚀速度;电化学碱化处理能使碳化混凝土中的钢筋自然电位回复到碳化以前水平,使活化钢筋重新处于钝化状态;碱化处理之后要弛豫一段时间才可进行钢筋电化学性能的检测.

关键词: 碳化混凝土;碱化;钢筋钝化;自然腐蚀电位

碳化混凝土碱化的研究

何积铨 , 王谊梅

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2008.04.015

对已碳化混凝土定期检测混凝土砂浆试块中钢筋的自然腐蚀电位和极化曲线,并根据极化曲线判断碱化效果研究了电化学碱化的相关问题,结果表明,单纯碳化作用只能使钢筋周围混凝土的pH值降低,导致钢筋表面的钝化膜遭到破坏,但是并不加速钢筋的腐蚀速度;电化学碱化处理能使碳化混凝土中的钢筋自然电位回复到碳化以前水平,使活化钢筋重新处于钝化状态;碱化处理之后要弛豫一段时间才可进行钢筋电化学性能的检测.

关键词: 碳化混凝土 , 碱化 , 钢筋钝化 , 自然腐蚀电位

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