张复兴
,
邝代治
,
李璇捷
,
冯泳兰
,
王剑秋
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
朱小明
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160183
合成了三(邻甲基苄基)锡硫代水杨酸酯配合物(1)和一维链状二(间氟苄基)锡硫代水杨酸酯配合物(2),经元素分析、IR、NMR、X射线衍射等技术手段表征了其结构.配合物1属三斜晶系,空间群Pi,晶体学参数a=1.00221(5) nm,b=1.48934 (8) nm,c=1.71789(9) nm,α=78.3120(10)°,β=85.6560(10)°,γ =80.2580(10)°,V=2.4725(2) nm3,Z=2,Dc=1.371 g/cm3,μ(MoKα)=10.91 cm-1,F(000)=1040,R1=0.0439,wR2 =0.1119.配合物2属单斜晶系,空间群为P21/n,晶体学参数:a=1.17827(5) nm,b =2.11945(9) nm,c =1.55970(7) nm,β=93.4510(10)°,V=3.8880(3) nm3,Z=4,Dc=1.671g/cm3,μ(MoKα)=14.53 cm-1,F(000) =1936,R1=0.0323,wR2=0.0927.配合物1中锡原子呈四配位畸变四面体构型,配合物2中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型.配合物1和2分别在152和195℃下稳定,电化学性质不可逆,对人体癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela和NCI-H460具有体外抗癌活性,配合物2的抗癌活性远大于配合物1.
关键词:
三(邻甲基苄基)锡硫代水杨酸酯
,
二(间氟苄基)锡硫代水杨酸酯
,
合成
,
结构
,
抗癌活性
朱小明
,
冯泳兰
,
张复兴
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
欧亚平
,
邝代治
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402
合成了一种新型的配合物{[Cu（Phen）（Nap）2]2·（EtOH）2·（H2O）2}（Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇）。通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征，同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构，其配合物为双核铜结构。利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能；采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA（ct-DNA）的相互作用。结果表明，配合物为不可逆氧化还原过程，其荧光发射光谱为416 nm，与小牛胸腺DNA（ct-DNA）以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1=4.68×103 L/mol。
关键词:
双核铜(Ⅱ)配合物
,
合成
,
晶体结构
,
DNA
,
电化学性能
张复兴
,
邝代治
,
冯泳兰
,
王剑秋
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
朱小明
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30212
利用三(o-溴苄基)溴化锡与吡咯烷基二硫代甲酸钠反应,合成了三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯.用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,化合物为三斜晶系,空间群P1,晶体学参数a=0.91354(11) nm,b=1.07313(13) nm,c=1.52677(18) nm,α =75.440(6)°,β=89.499(6)°,γ=72.515(7)°,V=1.3781(3) nm3,Z=2,Dc=1.868 g/cm3,μ(MoKα) =54.43 cm-1,F(000) =752,R1=0.0320,wR2=0.0765.化合物中的锡原子为四配位畸变四面体构型.对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征.测定了配合物体外抗癌活性.
关键词:
三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯
,
合成
,
结构
,
抗肿瘤活性
张复兴
,
邝代治
,
冯泳兰
,
王剑秋
,
蒋伍玖
,
庾江喜
,
朱小明
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.10.150055
三环己基氢氧化锡与L-扁桃酸(物质的量比1:1)在苯和乙醇混合溶剂中反应合成了三环己基锡L-扁桃酸酯.经X射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属斜方晶系,空间群为P2121 21,晶体学参数a=0.80825 (4) nm,b=1.77151(8) nm,c=1.8385(2) nm,α=β3=γ=90°,V=2.6324(2) nm3,Z=4,Dc=1.310 g/nm3,μ(MoKα)=9.92 cm-1,F(000) =1080,R1=0.0472,wR2 =0.1341.中心锡原子与环己基碳原子和氧原子构成畸型四面体.对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征.研究了配合物的热稳定性、电化学性能、圆二色谱和体外抗癌活性.
关键词:
三环己基锡L-扁桃酸酯
,
合成
,
结构
,
抗癌活性
朱小明
,
冯泳兰
,
张复兴
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
欧亚平
,
邝代治
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402
合成了一种新型的配合物{[Cu (Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇).通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征,同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构,其配合物为双核铜结构.利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能;采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.结果表明,配合物为不可逆氧化还原过程,其荧光发射光谱为416 nm,与小牛胸腺DNA (ct-DNA)以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1 =4.68×103 L/mol.
关键词:
双核铜(Ⅱ)配合物
,
合成
,
晶体结构
,
DNA
,
电化学性能
朱小明
,
黄红波
,
林俊
,
夏元复
,
丁亚平
,
徐雪莲
中国腐蚀与防护学报
doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2004.04.005
对不同喷丸工艺的铁镍基800合金在300℃、50%NaOH溶液中的应力腐蚀行为进行了比较,研究了喷丸改善应力腐蚀的原因.用AES、XPS等测量手段分析了腐蚀3000 h仍未发生应力开裂的样品表面生成的多层惰性膜的化学成分及价态组成,并探讨了苛性碱中多层腐蚀膜生成的原因.
关键词:
喷丸
,
合金800
,
应力腐蚀
,
XPS谱学
庾江喜
,
冯泳兰
,
邝代治
,
张复兴
,
蒋伍玖
,
朱小明
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30495
微波辐射下,8-羟基喹啉与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡配合物Cy3SnOC9NH6(Cy为环己基).通过UV、IR、1H和13C NMR、元素分析及X射线单晶衍射等技术手段表征结构.实验结果表明,该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=0.99530(5) nm,b=1.01129(5) nm,c =2.58327(13) nm,α=89.1880(10)°,β=86.6290(10)°,γ=81.2490(10)°,Z=4,V=2.5654(2)nm3,Dc=1.326 Mg/m3,μ(Mogα)=1.013mm-1,F(000) =1064,R1=0.0447,wR2 =0.0891.配合物在200℃以下稳定,对人体的癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7和NCI-H460增殖均有较强的抑制作用.
关键词:
三环己基锡8-羟基喹啉配合物
,
微波辅助合成
,
晶体结构
,
抗癌活性
赖华
,
刘兴
,
朱小明
,
龙婉君
,
李想
,
熊平生
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160203
有机磷杂环化合物9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)因性能优异而作为无卤阻燃剂得到广泛应用.为了提升和改进DOPO的合成,不少文献对合成中的4个反应,即酯化反应、酰基化反应、水解反应和关环反应进行了大量研究,但是由于缺少合适的分析方法和仪器,对酯化反应和酰基化反应仍没有得出明确的结论.本文则采用了核磁共振磷谱以及测量反应产物HCl吸收碱液的温度变化两种方法,精确地得到了酯化反应和酰基化反应的优化条件.首先采用核磁共振磷谱,讨论了酯化反应温度、原料配比和加料方式对酯化反应产物组成的影响,得出了邻苯基苯氧基二氯化磷(CC)含量高的工艺条件:反应温度80℃,PCl3过量25％ ～ 50％,采用邻苯基苯酚(OPP)加入PCl3的反滴法;并得出酯化反应产物的组成直接决定了6-氯-(6氢)-二苯并-(c,e)-氧磷杂己环(CDOP)在酰基化反应产物中的含量.另通过测量HCl吸收碱液的温度变化,间接表征酰基化反应的反应速度,由此得出合适的酰基化反应温度和催化剂用量.结果为:当催化剂固定为0.2g时,酰基化反应在150℃几乎不反应,随温度升高,反应变快,180℃下4h完全,190℃下1.5h即可完成;温度180℃下,1 ～ 1.5 g/1 mol OPP的催化剂较为合适,酰基化反应在3～4h结束.
关键词:
阻燃剂
,
二氢-氧杂-膦杂菲-氧化物
,
酯化反应
,
酰基化反应
