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醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备及其性能研究

崔锦峰 , 李军 , 罗志河 , 盛永宁 , 李华明 , 陈碧碧 , 郭军红 , 周应萍 , 杨保平

涂料工业

以壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵(CO-436)为乳化剂,过硫酸铵为引发剂,采用不同油度醇酸树脂和丙烯酸酯为共聚单体制备醇酸-丙烯酸酯杂化乳液,对醇酸树脂油度、醇酸树脂/丙烯酸酯质量比、乳化剂和引发剂种类、用量对杂化乳液的影响进行了研究.采用DSC、激光粒度分布仪等测试仪器分别对杂化乳液中聚合物的热性能、杂化乳液的粒径分布进行了表征.结果表明:在同样的玻璃化转变温度(Tg=25.6℃)下,杂化乳液的成膜性优于苯丙乳液.醇酸树脂的适宜油度为62% ~ 67%,醇酸树脂和丙烯酸酯的质量比为3∶7,乳化剂的适宜用量为2.0%~2.5%,引发剂的适宜用量为0.4% ~0.8%.

关键词: 醇酸树脂 , 丙烯酸树脂 , 杂化乳液 , 光泽 , 接枝率

功能化含钨介孔硅材料的直接合成表征及其在多相氧化脱硫中的应用

张铭 , 朱文帅 , 李宏平 , 荀苏杭 , 李猛 , 李亚男 , 魏延臣 , 李华明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61103-2

温和条件下,燃油深度脱硫一直是非常重要的研究课题.目前,加氢脱硫(HDS)是石油工业上广泛采用的脱硫技术,它能够有效脱除燃油中的硫醚、硫醇和等无机硫化物,但对于芳香族硫化物(如二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩等),则效果较差.对于上述有机硫化物的深度脱除,现有的加氢脱硫技术需要更为苛刻的反应条件,如高温、高压、高活性贵金属催化剂等,这势必导致燃油成本的大幅上升.因此,世界各国科学家都加强了高效非加氢脱硫方法的研究,主要包括氧化脱硫法、吸附脱硫法、萃取脱硫法和生物脱硫法等,其中氧化脱硫法是一种公认的具有应用前景的高效脱硫技术,该技术只需在常温常压下进行,可将含硫化合物氧化成其相应的砜类物质后,再用溶剂萃取法或吸附法除去.氧化脱硫反应中所涉及氧化剂有过氧化氢、有机过氧化物和氧气等.在这些氧化剂中,过氧化氢由于其活性高,在氧化反应后的副产物只有水,而被广泛研究.
  离子液体作为一种低温熔融盐,因其独特的理化性质,如无蒸气压、低毒性、良好的溶解性以及结构可调等,受到了广泛的关注.其中,功能化多酸基离子液体不仅具备离子液体的特点,还具备多金属氧酸盐的优势,已被用于燃油的均相氧化脱硫过程中.但是,此过程中离子液体往往用量较大,催化剂难于回收和循环利用,氧化剂用量较大,阻碍其在工业中的应用.为了克服上述缺点,本课题组以多酸基离子液体[C16mim]3PW12O40和正硅酸四乙酯为原料通过溶胶-凝胶法直接合成了一系列含钨功能化介孔复合材料 W-SiO2,其中咪唑型阳离子作为介孔模板剂,而多酸阴离子作为金属源.采用 XRD, IR, Raman, BET, DRS, TEM等测试手段对所合成的材料进行了表征.结果表明,钨活性物种是以氧化钨的形式存在,并且能够均匀地分散在载体二氧化硅上,所合成的材料比表面积为513–743 m2/g,孔体积为0.37–0.50 cm3/g,孔径为2.91–3.20 nm.将所合成的材料 W-SiO2-20应用于燃油氧化脱硫反应(过程中无需有机溶剂),结果表明,所合成的复合材料既能作为吸附剂来吸附有机硫化物,又能作为催化剂来活化过氧化氢以氧化有机硫化物.在最优条件(反应温度60oC, O/S摩尔比为2.5,反应时间40 min)下,二苯并噻吩脱除率可100%,而且反应体系易于循环使用,7次循环后脱硫率无明显降低.此外,还考察了复合材料在相同条件下对于不同硫化物的脱除效果,结果表明,反应活性顺序为4,6-DMDBT> DBT> BT> DT.

关键词: 多相氧化脱硫 , 氧化钨 , 介孔二氧化硅 , 一锅法合成 , 有机硫化物

CdS/石墨烯纳米复合物的可见光催化效率和抗光腐蚀行为

严佳佳 , 王坤 , 许晖 , 钱静 , 刘巍 , 杨兴旺 , 李华明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60677-9

制备了一系列CdS纳米晶/石墨烯(CdS/GR)复合物,并在可见光照条件下评价了其光催化降解亚甲基蓝的光催化效率和抗光腐蚀行为.研究表明,石墨烯的引入加速了CdS纳米晶(NCs)光生电子的迁移速率,抑制了其光生电子-空穴的复合,有效改善了其光催化降解有机污染物的性能.CdS/GR复合物中的石墨烯含量显著影响其光催化效率,其中石墨烯含量为4.6%的光催化剂效率最高,其光电流是CdS NCs的2.3倍.利用光电化学和X射线衍射技术进一步证实,石墨烯的引入抑制了CdS NCs光腐蚀的发生,提高了CdS/GR复合物的光催化稳定性.

关键词: 硫化镉纳米晶 , 石墨烯纳米复合物 , 抗光腐蚀 , 光催化 , 亚甲基蓝降解

Pd-AgNbO3光催化剂的合成及其光催化活性研究

许晖 , 徐远国 , 李华明 , 吴向阳 , 陈天宇 , 万惠霖 , 黄传敬

稀有金属材料与工程

采用浸渍法制备Pd-AgNbO3光催化剂,并运用XRD、XPS、SEM-EDS和DRS等方法对光催化剂进行表征与分析.以亚甲基蓝染料(MB)为降解污染物,考察Pd掺杂对AgNbO3光催化活性的影响.结果表明,Pd引入后AgNbO3的晶型结构及表面性质并未发生变化.DRS分析表明,Pd掺杂后光催化材料在可见光区的吸光度明显提高.光催化降解实验表明,当Pd的掺杂量为0.8%(质量分数,下同),热处理温度为400℃,煅烧时间为3h时,光催化降解活性最高,MB降解率为92.2%.Pd-AgNbO3光催化降解MB符合一级反应动力学特性.

关键词: Pd-AgNbO3 , 光催化 , 亚甲基蓝

稀土杂多酸盐催化环己酮氧化合成己二酸

纪明慧 , 舒火明 , 李华明 , 耿爨鸽 , 徐红 , 聂涛 , 李渊

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.010

合成一系列稀土杂多酸盐,考察了其在环己酮氧化合成己二酸反应中的活性.结果表明,K_8H_3[La(PW_(11)O_(39_)_2]·25H_2O在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应8h,己二酸的收率可达71.9%.考察了温度,时间,反应物加入量,过氧化氢加入量,催化剂加入量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件.

关键词: 环己酮 , 催化氧化 , 稀土杂多酸盐 , 己二酸 , 过氧化氢

微波促进酸性离子液体催化水杨酸酯化

朱文帅 , 吴沛文 , 时花 , 李华明 , 黄卫红 , 闫永胜 , 王志高

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00533

用自制的硫酸氢l-甲基-3.-(3-磺酸基丙基)咪唑([MIMPS]HSO4)酸性离子液体作为水杨酸与醇的酯化反应催化剂,考察了温度、时间、物料配比和离子液体用量等因素对酯化反应的影响,优化的最佳反应条件为:微波辐射时间20 min,反应温度95℃,醇与酸摩尔比3∶1(水杨酸的量为0.02 mol),[MIMPS]HSO4用量10 mmol,水杨酸甲酯的产率和选择性分别为91.9%和99.0%.离子液体回收循环使用4次,催化效率不变.与热催化酯化反应相比,微波辐射可缩短反应时间;水杨酸与不同碳链醇的酯化产率随着碳链的增加而降低,同碳链的伯醇酯化率比仲醇高.

关键词: 微波 , 酸性离子液体 , 酯化 , 水杨酸甲酯

丙烷选择氧化用VPO/SiO2催化剂的研究

张昕 , 李华明 , 万惠霖 , 翁维正 , 伊晓东

催化学报

对比研究了VPO和VPO/SiO2催化剂的结构、表面元素氧化态、还原性及其对丙烷选择氧化反应的催化性能. 与VPO催化剂相比,VPO/SiO2催化剂具有较大的比表面积; VPO主要以(VO)2P2O7的形式高度分散于SiO2表面; VPO/SiO2催化剂的还原温度较低; VPO/SiO2催化剂与丙烷的相互作用较强; 在反应条件下,VPO/SiO2催化剂的活性较高,但产物丙烯的选择性较低,并有丙烯醛等C3含氧化合物生成. 这可能是由于VPO/SiO2催化剂表面的V与Si发生了相互作用之故. 随着VPO担载量的增加,VPO/SiO2催化剂的比表面积减小; 催化剂的还原温度略有升高,可还原的晶格氧量增加; 催化剂表面与丙烷的相互作用增强; 丙烷转化率升高而丙烯选择性降低,丙烯醛选择性在5%VPO/SiO2催化剂上最高. 这可能是由于随着VPO担载量的增加,催化剂表面晶格氧的密度增大所致.

关键词: 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯 , 丙烯醛 , 氧化钒 , 氧化磷 , 氧化硅

涂料的耐核辐射性能研究

柳学敏 , 赵妮 , 李公平 , 罗志河 , 李华明 , 许玉霞

涂料工业

开展了耐核辐射涂料研发项目的预实验,研究了2种涂料样品在室温下空气气氛中经60Coγ射线照射后的辐照效应.采用傅里叶红外分析仪(FTIR)对辐照前后的样品成分和结构变化进行了分析,并筛选出在核辐照条件下结构比较稳定的基团.结果表明:在60Coγ射线辐照下,涂料中不同化学基团表现出的辐照效应各不相同,在5×106 Gy的吸收剂量范围内,苯环、酯羰基和醚键等基团比较稳定,耐核辐射性能好,醛基和亚氨基等基团不稳定;C=C双键和羧羰基等基团在吸收剂量不大于5×106 Gy的60Coγ射线辐照后,会发生辐照交联和辐照接枝等反应.预实验取得了比较满意的结果,达到了开展预实验的目的.

关键词: 耐核辐射涂料 , γ射线 , 基团

离子液体在分析化学中的应用进展

王良 , 闫永胜 , 侯延民 , 李华明 , 朱文帅

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2007.12.005

离子液体是由一种特定阳离子和阴离子构成且在室温或近于室温下呈液态的熔盐体系.其主要特点是几乎没有蒸汽压,低熔点、高稳定性、电化学窗口大、酸性可调及良好的溶解度,能够溶解许多有机物和无机物,特别是离子液体的物化性能取决于阴阳离子的构成和配对,被称为"可设计的溶剂".本文综述了离子液体在萃取分离、色谱分离和毛细管电泳等方面的应用进展,并对其发展前景进行了展望.作为一类安全稳定、环境友好的新型介质,离子液体在绿色化学中显示出巨大的潜力和应用前景,已成为催化化学、有机合成、电化学等领域近年来的研究热点.

关键词: 离子液体 , 萃取 , 色谱 , 毛细管电泳 , 应用 , 进展

ZnO/AgNbO3光催化剂的表征及活性研究

舒火明 , 谢吉民 , 许晖 , 李华明 , 徐远国 , 顾正

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.00935

采用浸渍法合成ZnO/AgNbO3异质结光催化环境净化材料. 利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)、紫外漫反射(DRS)等分析方法对催化剂进行了表征. XRD分析结果表明, Zn的掺杂并未改变本体AgNbO3的晶型结构; 随着Zn掺杂量和热处理温度的提高, 异质结光催化剂体系中ZnO晶相结构逐渐出现;同时, XPS结果也说明Zn以ZnO的形式存在. DRS分析说明ZnO的引入有助于提高可见光区的吸收强度. 无论在可见光还是紫外光照射下, 光催化降解亚甲基蓝染料(MB)实验证明ZnO掺杂有利于提高AgNbO3的活性. 当Zn掺杂量为3 wt%, 热处理温度为300℃时, 紫外光照射3 h下MB降解率达到93.5%. 并对ZnO引入后光催化活性提高的机理进行了分析.

关键词: 光催化 , ZnO/AgNbO3 , methylene blue , characterization

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