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酸催化甘油与苯甲醛缩合制备六元环缩醛

王桂敏 , 单玉华 , 张元元 , 罗娜 , 汪友谊 , 蒋志国 , 李明时

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90672

比较了对甲苯磺酸(PTSA)、磷钨酸(PWA)、KHSO4和FeCl3催化对甘油与苯甲醛的缩合反应收率,及对产物中六元环缩醛5-羟基-2-苯基-1,3-二氧六环(1)与五元环缩醛4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧五环(2)比例的影响. 当以环己烷为带水剂及苯甲醛与甘油的摩尔比为2:3的情况下,KHSO4为催化剂的缩合产物(1+2)收率较高,为96.8%;PTSA催化的缩合产物中,化合物1的比例最高(m(1):m(2)=48.6:51.4). 室温下PTSA、PWA、KHSO4和FeCl3均可催化化合物2向化合物1的转化. 在-20 ℃下,只有PTSA能催化化合物2向化合物1的转化. 在-20 ℃,PTSA催化化合物2转化成化合物1a,并以晶体形式从苯(40%)-石油醚(60%)中析出. 母液循环转化3次后,化合物1a的累计收率可达91.1%.

关键词: 羟基苯基二氧六环 , 甘油 , 苯甲醛 , 缩醛 , 酸催化缩合

硅胶固定功能化离子液体的制备及其在5-羟甲基糠醛合成中的应用

单玉华 , 邓俊辉 , 林富荣 , 鲁墨弘 , 李明时

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.011

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷将磺基功能化离子液体-N-磺丙基咪唑盐化学键合到微球硅胶上,制得微球硅胶固定化离子液体(IL3). 用FTIR、TG、~(13)C NMR、SEM、BET及酸度测定等测试技术对IL3进行了表征,并考察其在果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(HMF)过程中的催化性能. 研究结果表明,氯丙基三甲氧基硅烷可以将磺基功能化咪唑型离子液体化学键合到微球硅胶上. 微球硅胶固定化磺基咪唑离子液体能有效催化果糖脱水生成HMF. 果糖在固载率45.4%的IL3催化下、乙二醇甲醚(EGME)溶剂中、115 ℃反应5 h,HMF收率可达82.1%. 催化剂循环使用4次后,HMF的收率下降为53.0%.

关键词: 羟甲基糠醛 , 功能化离子液体 , 固定化 , 硅胶 , 果糖

Pt/Al2O3和Pt-Cu/Al2O3催化CCl4氢化脱氯反应

张东宝 , 李明时 , 鲁墨弘 , 朱建军 , 单玉华

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90745

制备了Al2O3负载Pt单金属催化剂和负载Pt-Cu双金属催化剂,比较了二者不同还原温度对其催化CCl4氢化脱氯反应性能的影响. 单金属Pt催化剂上主要生成CHCl3,而双金属Pt-Cu催化剂上产物随催化剂制备时的还原温度不同而异,当催化剂经400 ℃用H2还原后产物主要为CHCl3,而当催化剂经800 ℃用H2还原后产物主要为CCl2CCl2. 由于CCl4氢化反应是强放热反应,催化剂表面局部过热使得在反应中生成的C2等产物聚合结焦,覆盖了催化剂的活性中心,导致催化剂失活. 因此,通过加入甲醇作为稀释剂以带走部分反应热可提高催化剂的稳定性. 同时也降低了CHCl3的选择性,提高了CCl2CCl2的选择性.

关键词: Pt/Al2O3 , Pt-Cu/Al2O3 , 四氯化碳 , 氢化脱氯

对苯二甲酸乙二醇2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯的合成与表征

单玉华 , 罗娜 , 丁永红 , 鲁墨弘 , 李明时

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00124

以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇(MPD)代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT(简称PEMT),并对其进行表征.用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成;用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布;乌氏粘度计测定了其粘度;用DSC分析了其结晶性能.结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高.且PEMT的粘度明显高于PET的粘度.第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降.MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET.所合成共聚酯PEMT-40(实际n(PMT):n(PET) =24:76)其质均相对分子质量(Mw)为50216、特性粘度(η)为0.458 dL/g、玻璃化转变温度(Tg)为68.32℃、熔点(Tm)为211.07℃.当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物.

关键词: 共聚酯 , 甲氧基丙二醇 , 乙二醇 , 对苯二甲酸 , 表征

双陶瓷层热障涂层的隔热行为有限元模拟研究

周国栋 , 陈树海 , 黄继华

功能材料

基于热传导、热对流和热辐射理论建立了双陶瓷层热障涂层不透明和半透明物理模型,采用有限元ANSYS软件模拟了稳态温度场。结果表明双陶瓷层在不透明时,随总厚度或顶层厚度增加,顶层上表面温度近似线性增加,第2层和粘结层上表面温度近似线性降低。在陶瓷层半透明条件下,衰减系数对各层温度有一定影响。在衰减系数很大时,各层温度与不透明情况类似;在衰减系数较小时,顶层上表面温度略低于不透明时,第2层上表面温度略高于不透明时,粘结层上表面温度先快速后缓慢降低并保持不变,且远高于不透明时,界面反射能降低各层温度。

关键词: 热障涂层 , 双陶瓷层 , 隔热行为 , 热辐射

Cu-Ni-Mn合金晶界析出特点的观察

潘奇汉 , 王德明

金属学报

本文用透射电子显微镜研究了时效温度、时间和冷变形对淬火后的Cu-20Ni-20Mn合金时效析出相的影响.结果表明时效温室影响析出相形核的位置、形貌和大小.高于400℃时效能抑制品界择优析出,并且使析出相细小和球状化.冷变形也能有效地抑制晶界择优析出,改变析出相的分布,形貌和大小,增加变形量可使析出相细小而均匀地分布于晶内.

关键词:

高温蠕变与断裂评价的若干关键问题

涂善东轩福贞王卫泽

金属学报

简要介绍了现代高温装置的发展现状, 认为高温装置的安全保障是后工业文明时代无法回避的问题. 为了实现重大高温装备的设计制造和安全运行, 高温下材料的寿命预测与结构失效评价是其中关键. 针对基于Arrhenius方程的寿命外推方法存在的问题, 提出要致力研究高温材料蠕变老化过程的物理化学动力学机理; 针对实际结构引入的复杂应力状态,提出应构建拘束下的高温断裂理论; 针对复杂载荷和环境的影响, 应建立多损伤机制下的材料--结构一体化的统一失效评价方法.

关键词: 蠕变 , fracture , aging , physico--chemical kinetics , constraint , failure assessment

Al-Ag合金GP区的价电子结构与界面能

高英俊 , 赵妙 , 黄创高 , 蓝志强

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.03.005

运用固体经验电子理论,对Al-Ag合金GP区η相的价电子结构进行计算,并且在此基础上计算了GP区和基体的界面能.从计算得到的价电子成键的结果中,发现Ag-Ag原子之间的结合倾向最大,表明时效过程中,Ag-Ag原子容易出现偏聚.GP区有较强的共价键络,是A1-Ag合金时效硬化的重要本质原因.从电子成键角度阐明GP区与基体的共格界面能较低,是GP区能够生成长大的重要原因.

关键词: 金属材料 , Al-Ag合金 , GP区 , 界面能 , 价电子成键

燃气轮机双源系统运行特性及应用分析

王锡 , 杨勇平 , 宋之平 , 徐二树 , 毕庆生

工程热物理学报

基于分布式能量系统的双源系统作为一个独立运行的冷热供应系统,可以缓解夏季城市电力供应紧张而燃气供应却相对过剩的结构性矛盾.本文基于单耗分析理论,分析了燃气轮机双源系统的运行特性及其与建筑物冷热负荷相匹配的整体特性.分析认为:燃气轮机双源系统应用于冷热负荷有鲜明时间特性的大型公共建筑,可以保证其发挥最大的能源利用效率.尤其是在夏季空调负荷高峰期,双源系统可以很好地起到削峰作用,这对优化能源消耗构成有重要意义.

关键词: 双源可逆型空调系统 , 燃气轮机 , 单耗分析理论 , 运行特性 , 削峰

T250马氏体时效钢旋压薄壁圆筒变形

范赵斌 , 韩冬 , 段述苍 , 伍燕 , 韩京霖

材料科学与工程学报

通过金相、透射电镜、XRD分析及应力测试,对T250马氏体时效钢旋压薄壁圆筒时效后的变形进行研究。结果表明时效后板条马氏体的基体中弥散析出强化相,位错密度下降,残余应力有所消除,同时有少量逆变奥氏体生成。时效引起的应力消除是薄壁圆筒径缩的主要原因,位错密度的下降,逆变奥氏体及析出相也对变形有明显影响。

关键词: T250马氏体时效钢 , 时效 , 应力 , 变形

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