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球形分枝结构Pt纳米催化剂的合成、纯化及电催化性能

司维峰 , 李焕 , 尹杰 , 李书双 , 谢妍 , 李佳 , 吕洋 , 刘元 , 邢永恒 , 徐缓 , 宋玉江

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20431

以非离子型表面活性剂 Brij-35为稳定剂,以水为溶剂,在常温、常压条件下利用抗坏血酸还原 K2PtCl4制备了 Pt 纳米催化剂,采用透射电子显微镜、能量弥散 X 射线谱、X 射线粉末衍射、热重及循环伏安扫描对催化剂进行了表征.结果表明,所制 Pt 纳米催化剂为尺寸均一的球形分枝结构,平均粒径为36.9 nm,其中每一个 Pt 分枝的直径为2~4 nm,长度为4~6 nm.为去除表面活性剂 Brij-35和副产物,开发了一种简单的多次水洗法以纯化所制 Pt 纳米催化剂.表征结果证明,该法可有效去除表面活性剂和副产物,所得催化剂纯度与商业 Pt 黑(99.9%)相当,且电化学活性比表面积更高,在氧还原反应和甲醇氧化反应中表现出更高的电催化活性.

关键词: 球形分枝结构 , 电催化活性 , 表面活性剂 , 铂纳米催化剂 , 氧还原 , 甲醇氧化

直接甲醇燃料电池阴极Pt/C催化剂的制备与表征--制备及处理方法的影响

李文震 , 周振华 , 周卫江 , 李焕 , 赵新生 , 汪国雄 , 孙公权 , 辛勤

催化学报

对比研究了用三种液相沉积还原法制备的20%Pt/C催化剂及在900 ℃下用H2还原处理的催化剂,并用XRD和TEM等技术表征了催化剂的粒子大小及粒径分布. 结果表明,用乙二醇还原法制备的Pt/C催化剂的平均粒径最小(约2.4 nm),且分布均匀. 应用旋转圆盘电极(RDE)法和直接甲醇燃料电池单池评价了Pt/C催化剂的氧还原反应(ORR)活性,探索了单池性能与催化剂粒径大小的关系. RDE测试结果表明,用甲醛还原法制备的Pt/C催化剂具有最高的ORR活性; 而单池测试结果表明,用乙二醇还原法制备的Pt/C催化剂显示出最高的ORR活性和最优的单池性能. 这可能是因为直接甲醇燃料电池中所需Pt/C催化剂最优粒径更小的缘故. 另外,研究了Cl-对Pt/C催化剂ORR活性的影响. 结果表明,少量Cl-即会显著降低Pt/C催化剂的ORR活性.

关键词: 旋转圆盘电极 , 直接甲醇燃料电池 , , , 负载型催化剂 , 阴极 , 氧还原反应

PtRu纳米线的合成及其在直接甲醇燃料电池阳极中的催化活性

孙世国 , 徐恒泳 , 唐水花 , 郭军松 , 李焕 , 曹雷 , 周冰 , 辛勤 , 孙公权

催化学报

分别以SBA-15和MCM-41介孔分子筛作模板剂,采用浸渍还原法制备了纵横比及合金度不同的双组元PtRu纳米线和纳米棒电催化剂.透射电镜、X射线衍射表征和电化学测试结果表明,PtRu纳米线具有较高的合金度和较大的纵横比,在甲醇硫酸溶液中表现出更好的电催化活性.初步探讨了PtRu纳米线催化剂的合金度和纵横比对其电催化活性和电极性能的影响.

关键词: , , 纳米线 , 电催化剂 , SBA-15 , MCM-41 , 介孔分子筛 , 直接甲醇燃料电池

Sn(Ⅱ)/Sn(Ⅳ)对PtSn/C乙醇电化学氧化活性的影响

朱明远 , 孙公权 , 李焕 , 曹雷 , 辛勤

催化学报

在乙二醇共还原H2PtCl6和SnCl2的过程中加入Ni(NO3)2作为助剂制备了PtSn/C-Ni催化剂. 程序升温还原实验检测到该催化剂中存在Sn(Ⅱ)/Sn(Ⅳ)氧化还原电对. 线性扫描、单电池性能测试和CO溶出实验表明,提高催化剂中Sn(Ⅱ)/Sn(Ⅳ)的比值能显著提高催化剂的乙醇电化学氧化活性和抗CO中毒能力. 催化剂电催化活性提高的原因可能是Sn(Ⅱ)/Sn(Ⅳ)电对加快了(OH)ads 物种在催化剂中的传递速率,促进了乙醇电化学氧化过程中产生的类CO中间物种在Pt表面的氧化.

关键词: , , 负载型催化剂 , 直接乙醇燃料电池 , 乙醇电化学氧化 , 锡氧化还原电对

含8-羟基喹啉侧基聚酯及其锌、铝配合物的合成和性能

吴岩 , 郭照南 , 吕成伟 , 于世钧

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.03.160304

合成了2种新型含8-羟基喹啉侧基聚酯(P5,P6),进一步与无水醋酸锌和六水氯化铝反应,得到4种聚酯锌、铝配合物(P5-Zn,P6-Zn,P5-Al,P6-Al).采用元素分析仪、傅里叶变换红外光谱仪、紫外可见光谱仪、核磁共振氢谱仪、凝胶渗透色谱仪、热重分析仪和荧光光谱仪等技术手段对其结构和性能进行了表征.聚酯P5和P6易溶于四氢呋喃(THF)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等常用的有机溶剂,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-A1和P6-A1部分溶于DMF、DMAC、DMSO和NMP等溶剂.聚酯P5和P6的质均相对分子质量Mw为4.11 ×104和5.42×104,相对分子质量分布指数PDI为1.50和1.40.聚酯P5和P6的5%失重温度分别为261.4和291.1℃,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-A1和P6-Al的5%失重温度分别为307.7、306.2、286.3和297.8℃.聚酯P5和P6的DMF溶液(5×10-5 mol/L)在432和429 nm处发射较弱紫色荧光,配合物P5-Zn、P6-Zn、P5-A1和P6-Al的DMF溶液(5×10-5 mol/L)分别在540、537、517和522 nm处发强绿色荧光,固体分别在550、556、531和535 nm处发射强绿色荧光.

关键词: 8-羟基喹啉 , 聚酯 , 锌配合物 , 铝配合物

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