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偏钒酸钠对甲酸在Pd/C催化剂上氧化的电催化性能影响的机理

郭琦 , 李焕 , 季云 , 陆天虹

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20082

直接甲酸燃料电池的两大问题是Pd催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd能催化甲酸分解.研究发现,当Pd/C在偏钒酸钠溶液中浸泡后能吸附上VO3-,吸附上VO3-的Pd/C催化剂对甲酸分解的催化性能会大大降低,由甲酸分解产生的CO的量也大大降低,使Pd/C催化剂被CO毒化的几率也大大降低,因此,在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd/C催化剂对甲酸氧化的峰电流密度要比没有浸泡的Pd/C催化剂高13%左右.计时电流曲线的测量表明,6000s时在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd/C催化剂对甲酸氧化的峰电流密度要比没有浸泡的Pd/C催化剂高42%左右.结果证明,在偏钒酸钠溶液中浸泡能提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性,特别是电催化稳定性.

关键词: 炭载Pd催化剂 , 偏钒酸钠 , 甲酸氧化 , 甲酸分解 , 直接甲酸燃料电池

山东招远山金矿化区控矿构造特征及深部预测

穆太升

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.08.004

文中对山东招远山金矿化区分别从区域主构造带、控矿构造特征和界面力学性质转换等方面论述了该区构造成矿规律,确定了矿区深部约350m处有隐伏矿体存在.

关键词: 控矿构造 , 深部预测 , 山金矿化区

从野生与突变株云IBL-04提纯锰过氧化物酶及其表征

Muhammad Asgher , Muhammad Ramzan , Muhammad Bilal

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61044-0|

由野生及突变株云IBL-04制得细胞外锰过氧化物酶(MnPs),并经过硫酸铵沉淀、透析、离子交换和凝胶渗透层析法等步骤提纯.纯化的酶在十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)上于43 kDa区域呈现单一谱带,它适宜的pH值和温度分别为5.0和40°C.突变株MnPs表现出比野生株MnPs更宽的活性pH值范围和更高的热稳定性.从所选突变株所得纯化的MnPs表现出与野生株MnP几乎相同的电泳性质、稳态动力学、金属离子和EDCs降解效率.该生物酶与Mn2+一起催化的反应速率最快,但最高的亲和性对应于ABTS、甲氧基羟苯基乙二醇、4-氨基苯酚和活性染料. Mn2+和Cu2+可显著提高MnPs的活性,但Zn2+, Fe2+, EDTA和半胱氨酸则会不同程度地抑制其活性, Hg2+是最强的活性抑制剂.所有来源的MnPs均可有效催化EDCs、壬基苯酚和二氯苯氧氯酚降解,处理3 h可除去80%以上,在MnPs-介质体系中可进一步提高到90%.综上,云MnPs生物酶具有较高的pH适用性和热稳定性、独特的Michaelis-Menten动力学参数和高的EDCs去除效率等特点,因而有望工业化应用.

关键词: 锰过氧化物酶 , IBL-04 , 提纯 , 表征 , 热稳定性 , 生物降解

漆酶在N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)交联聚甲基丙烯酸基元上的固定及其修饰玻碳电极电化学行为

曾涵 , 赵淑贤 , 龚兰新 , 许国强

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90742

以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)交联聚甲基丙烯酸作为固定漆酶的载体,以共价偶联法固定云漆酶并测定了固定基元的酶固定量和固定漆酶的比活力. 还研究了固定漆酶热稳定性、重复使用性以及固定漆酶催化2,6-二甲氧基苯酚(DMP)氧化的酶动力学参数. 实验结果表明,这种交联聚合物基元通过共价偶联法固定漆酶的量和固定漆酶的比活力分别可达26.37 mg/g和1.202 U/mg;在交联聚合物基元上固定的漆酶在50 ℃下放置2 h后仍然保持初始活力的83%,重复使用10次后仍保持初始活力的80%以上;交联聚合物固定漆酶催化DMP氧化的表观速率常数kcat可达1090 min-1,以固定漆酶的BIS交联聚甲基丙烯酸功能化碳纳米管修饰的玻碳电极在pH=4.4磷酸盐缓冲液中氧还原发生在+724 mV(vs.SCE).

关键词: 漆酶 , 酶固定 , 热稳定性 , 酶动力学 , 氧还原

简讯

腐蚀学报(英文)

<正> 哈尔滨工业大学胡信国教授带领戴长松、张秋道、王殿龙、李桂、王金玉等在大连中兴实业总公司化学镀厂刘传奇等人的配合下研究的HERC EN-92高稳定快速化学镀镍工艺、HERC EN-92化学镀镍光亮剂和非晶态Ni-P/PTFE自润滑复合材料镀层技术,经在大连中兴实业总公司化学镀厂应

关键词:

以生物质为催化剂化学气相沉积制备碳纳米管

史建华 , 赵建国 , 邢宝岩 , 赵仁 , 胡双启 , 郭永

新型炭材料

以富含过渡金属元素铁的天然生物质黑木耳、紫菜、香菇、黑芝麻的炭化粉末作为催化剂前驱体,天然气为碳源,采用化学气相沉积工艺制备了碳纳米管(CNTs).所制CNTs阵列的管径较窄,排列整齐,归因于蘑菇、紫菜和黑蔗的碳含量高及铁基纳米颗粒分散均匀.采用黑木耳为催化剂所制CNTs的直径也较窄,但杂乱生长,可能是由于黑木耳的碳含量低及铁基纳米颗粒分布不均匀所致.

关键词: 碳纳米管 , 化学气相沉积 , 生物质

运用色谱指纹图谱与化学计量学方法对灵芝进行分类

张景丽 , 罗霞 , 郑林用 , 许小燕 , 叶利明

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.06.008

采用95%乙醇为提取溶剂,运用高效液相色谱(HPLC)指纹图谱技术与化学计量学方法,对11个不同灵芝菌株子实体进行分类.通过相似度分析分别获得提取样品指纹图谱的13个共有峰及每个样品之间的相似度;以相对共有峰面积为分析参数,运用化学计量学方法包括聚类分析(HCA)、主成分分析(PCA)及判别分析(DA)对其进行分类,结果分为紫芝、赤和美国大灵芝3类.实验结果表明,用化学计量学的方法对灵芝样品的指纹图谱数据进行分析,是一种可用于其分类的科学方法.

关键词: 高效液相色谱 , 指纹图谱 , 化学计量学 , 分类 , 灵芝

壳聚糖-g-N-羧甲基-二(2-苯并咪唑)-1,2-乙二醇和纳米金溶胶复合物固定漆酶修饰玻碳电极的直接电化学

曾涵 , 赵淑贤 , 龚兰新 , 张国军

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00304

制备了壳聚糖-g-N-羧甲基-二(2-苯并咪唑)-1,2-乙二醇(CTS-g-N-CBBIE),将其与纯化的纳米金溶胶(NGS)共混得到CTS-g-N-CBBIE-NGS复合物.以此复合物作为固酶载体固定云漆酶,固酶量大(31.10 mg/g),固酶比活力高(1.43 U/mg);此固酶复合物修饰的玻碳电极在无氧磷酸盐-柠檬酸盐缓冲溶液(pH=5.0)中可以实现无中介酶-电极直接电子迁移(一对准可逆氧化还原峰式电位576 mv(vs.Ag/AgCl)对应于漆酶活性中心T1位的氧化还原),电子迁移速率常数为228.3 s-1.当氧气浓度较小时,这种固酶修饰电极对氧气还原具有一定的生物电催化性能(空气饱和缓冲溶液中氧还原峰电位约为320mv(vs.Ag/AgCl)).当氧气浓度增高后,氧还原反应受到抑制;但这种漆酶修饰电极对pH较为敏感,且稳定性和重复使用性欠佳.

关键词: 壳聚糖-g-N羧甲基-二(苯并咪唑)乙二醇 , 直接电子迁移 , 纳米金溶胶 , 漆酶 , 生物电催化

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