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聚乙二醇-水反应介质中长链烯烃的氢甲酰化反应

, 付海燕 , 张瑞敏 , 刘雯静 , 杨朝芬 , 陈华 , 贤均

催化学报

以聚乙二醇(PEG)为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2 (TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加适量的水于PEG中对催化剂活性有重要影响. 以PEG-400-H2O为溶剂的催化体系对 1-十二烯氢甲酰化反应的催化活性较高,在100 ℃, 5 0 MPa的优化条件下, 1-十二烯的转化率可达到92 6%, 生成醛的选择性为95 8%. 反应完成后,含水溶性铑膦络合物的PEG-水溶液与含产物的有机相分离方便,易于实现催化剂的循环使用,催化剂重复使用8次,未观察到活性和选择性下降.

关键词: 长链烯烃 , 氢甲酰化 , 水溶性铑膦络合物 , 聚乙二醇 , 绿色反应介质

苯乙炔基封端聚苯基喹恶啉的合成与性能研究

, 刘彪 , 刘金刚 , 杨士勇

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2012.02.019

以4-苯乙炔基苯偶酰(PEBZ)作为封端剂,以芳香族四酮,9,9-双(4-苯偶酰氧基苯基)芴和芳香族四胺,3,3’,4,4 '-四氨基联苯(BPTA)作为单体,设计并合成了一系列苯乙炔基封端聚苯基喹恶啉(PEPPQ)树脂(PPQ-1~PPQ-4).设计分子量分别为2 500( PPQ-1)、5 000(PPQ-2)、10 000(PPQ -3)以及20 000(PPQ-4).流变分析表明,PPQ-1与PPQ -2具有良好的加工性能,350℃左右的最低黏度分别为21和568 Pa·s.通过热模压工艺制备了PPQ-1和PPQ -2固化样件,Tg分别为338和325℃.固化物具有优良的耐热稳定性,氮气中以10℃/min升温,5%失重温度均在550℃以上,750℃时的残重在60%以上.PPQ -2固化物表现出了良好的力学性能,拉伸与弯曲强度分别为88和155 MPa,断裂伸长率达到7.6%.

关键词: 聚苯基喹恶啉 , 苯乙炔 , 熔体黏度 , 流变

氯化钙对尼龙6/马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物共混体系形态与结晶行为影响的流变学分析

刘典新 , 郑强 , , 许恩惠 , 鲁圣军

高分子材料科学与工程

利用流变学分析方法研究了氯化钙(CaCl2)含量对尼龙6(PA6)/马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)共混体系形态与结晶行为的影响,并对其影响机理进行了研究.研究发现,随着CaCl2含量的增加,PA6的成核温度、晶体形成及生长温度均向低温方向移动,成核密度、成核速率均表现出减小的趋势.扫描电镜分析表明,随着CaCl2含量的增加,复合体系的相容性变好.综合得知,流变学分析方法可以较好地反映CaCl2与PA6络合后复合体系的结晶行为,在研究聚合物微观结构的变化以及PA6结晶受限机理时,它不失为一种有效,较客观的研究方法.

关键词: 尼龙 , 马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物 , 氯化钙 , 结晶性能 , 流变性能 , 相容性

PbS和PbO反应动力学及其机理

, 刘纯鹏

金属学报

本文得出了PbS和PbO交互反应的速率方程:(da)/(dt)=kx_(PbS)~3x_(PbO)~(-2);发现了反应过程中有过渡产物碱式硫酸铅(PbSO_4·2PbO);从电子转移角度,探讨了反应机理。

关键词: PbS , PbS , kinetics , transition product

水/有机两相体系中单萜烯烃的氢甲酰化反应

, 袁茂林 , 付海燕 , 张瑞敏 , 陈华 , 贤均

催化学报

考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大.在8.0 MPa,100 ℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和苧烯的转化率可分别达到92%,72%和86%.反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂重复使用8次,其活性和选择性均未明显下降,易于实现催化剂的循环使用.

关键词: 萜烯 , 氢甲酰化 , 水溶性铑膦络合物 , 表面活性剂

PbS和PbO·SiO_2交互反应动力学

, 刘纯鹏

金属学报

本文研究了T=900—1100℃时,PbS和PbO·SiO_2的交互反应。得出函数F(α)=(0.5-α)/((1-α)~(5/3))与t的直线关系。认为反应前期是化学控制,反应后期是扩散控制,计算出化学反应活化能ΔE=140kJ/mol,扩散活化能ΔE_D=105.8kJ/mol。

关键词: PbS , PbS , PbO.SiO_2 , chemical control , diffusion control

DC53冷作模具钢基于短时渗硼的强韧化

, 揭晓华 , 张艳梅 , 卢国辉

材料热处理学报

提出在固溶双淬工艺中结合短时渗硼的方法来提高DC53模具钢的耐磨性能,综合考虑渗层厚度及心部碳化物的形态分布确定出最优工艺参数.对比研究其与采用5h长时渗硼的试样耐磨性时发现:lh短时渗硼所得单相Fe2B渗层的耐磨粒磨损性能略优于5h长时渗层所得的Fe2B和FeB双相渗层,并且短时渗硼得到的渗层与基体间的过渡区不会出现因硅元素富集引起的“软点”,从而使渗层与基体结合更牢固.

关键词: 冷作模具钢 , 渗硼 , 强韧化

酒钢CSP薄板坯中碳J55钢表面纵裂形成原因及控制

邹明 , 常崇明 , 成东全 , 谯德高 ,

钢铁研究

通过实验分析等方法,对酒钢J55钢薄板坯表面纵裂的形成机理进行了分析。结果表明,J55表面纵裂起因于结晶器弯月面初生坯壳厚度的不均匀性。控制钢水成分w(C)〉0.185%、w(Mn)/w(S)≥55、过热度在25~30℃;保护渣碱度1.17~1.21、黏度0.08~0.10Pa.s、熔化温度1 070~1 090℃;热流密度在2.3~2.5MW/m2时,有利于减少J55钢薄板坯表面纵裂。

关键词: 中碳钢 , CSP , 表面纵裂

LiCl处理对芳纶纤维表面结构与性能的影响

王君 , , 郑强 , 于杰 , 罗筑 , 鲁圣军

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20150723.001

为提高芳纶纤维与复合材料基体间的界面强度,首先,使用LiCl乙醇溶液处理芳纶纤维一定时间;然后,对LiCl处理芳纶纤维表面的化学组成、微观形貌、单丝拉伸强度及芳纶纤维/环氧树脂复合材料的界面性能等进行了测试分析.结果表明:使用LiCl乙醇溶液处理芳纶纤维后,芳纶纤维表面的含氮官能团含量增加;处理后,芳纶纤维表面有刻蚀出的沟槽,表面粗糙度增大,进而改善了芳纶纤维与环氧树脂基体的界面粘接性能,使芳纶纤维/环氧树脂复合材料的层间剪切强度由处理前的21.75 MPa提升到37.98 MPa;最佳处理时间为3~4 h,而处理时间过长会导致芳纶纤维的单丝拉伸强度及复合材料的层间剪切强度下降.所得结论证实使用LiCl处理芳纶纤维是一种有效的表面改性方法.

关键词: 芳纶纤维 , LiCl , 表面处理 , 络合作用 , 复合材料

《金属学报》纪念薰奖金基金简章

金属学报

<正> 一、为纪念薰创办和主编《金属学报》,继承并发扬他毕生致力于科技进步的业绩,特设立《金属学报》纪念薰奖金基金.二、基金来源是乐于赞助的科研单位、高等院校、企业、团体的捐赠.基金属于专款,全部存入银行,每年支取利息,直接用于奖励.

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