赵琦
,
韩秀文
,
刘秀梅
,
翟润生
,
林励吾
,
包信和
,
郭新闻
,
李钢
,
王祥生
催化学报
采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.
关键词:
TS-1分子筛
,
晶化过程
,
红外光谱
,
魔角旋转核磁共振
,
骨架钛
,
四丙基溴化铵
杨凌元
,
李钢
,
赵丽娜
,
邢双喜
,
胡宏斌
,
徐燕骥
,
杜薇
,
朱俊强
工程热物理学报
介质阻挡放电(DBD)辅助燃烧是等离子体技术领域发展起来的新的应用途径.本文利用CCD相机及光谱仪记录并分析甲烷-空气旋流扩散燃烧火焰形态及特征光谱,研究了等离子体激励的助燃、稳燃机理,分析了不同激励方式对等离子激励效果的影响.实验结果表明,等离子体激励放电会产生大量的自由基及活性基团,如CH,OH,O+,O原子的各激发态能级及N2第一正带系等谱线,其中重点分析了加电前后及不同激励方式下O原子(3s3S0→3p5P,λ=777.5 nm)及氮气第一正带系B3Πg→A3∑+u粒子(振动带波长为λ=891.2 nm)发射光谱变化,由于氮原子与氧原子均为加速燃烧的重要活性粒子,这些基团的产生使得甲烷更容易发生一系列链式氧化反应.定常激励产生的活性粒子浓度大于未经过等离子体激威及非定常激励下所产生的活性粒子浓度;经过等离子体激励后火焰根部更靠近燃烧器喷嘴底部,说明等离子体激励产生的活性粒子加速了链式反应的进行,缩短了点火迟滞时间.
关键词:
等离子体
,
介质阻挡放电
,
旋流扩散燃烧
,
光谱
孔令艳
,
李钢
,
王祥生
,
王云
催化学报
以TS-1为催化剂,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应.结果表明,在TS-1/水/正辛烷三相体系中,在常压和333 K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相.以叔丁醇作溶剂时,噻吩同样能被氧化,只是反应速率较低.采用甲醇和乙腈作溶剂时,噻吩的氧化反应被抑制.可以认为,TS-1的骨架钛能够活化噻吩,并使其发生氧化反应.由于TS-1骨架的憎水性,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用.分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用,因此也不影响噻吩的活化.但是,小分子溶剂如甲醇和乙腈,由于可与骨架钛作用,因而抑制了噻吩的活化,导致噻吩不发生氧化反应.
关键词:
钛硅分子筛
,
噻吩
,
氧化
,
过氧化氢
,
脱硫
王丽琴
,
王祥生
,
郭新闻
,
李钢
,
修景海
,
刘松
催化学报
以自制的四丙基氢氧化铵为模板剂,通过改进经典的水热晶化操作步骤,快速合成出TS-1分子筛,并对其合成过程进行了结晶动力学研究. 结果表明,在所考察的晶化温度下,TS-1的成核诱导期均很短,且晶体的成核及生长速率随晶化温度的升高而增大;其表观成核活化能和表观生长活化能分别为33.60和36.73 kJ/mol,比经典的水热合成体系所得数值略小. 晶化温度越高,晶化液的pH值变化越显著;分子筛结构的迅速形成与晶化液pH值的快速上升过程相一致. 高温下合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性更高. 导致TS-1分子筛催化活性差异的主要原因是进入分子筛骨架中钛的含量不同,以及样品的结晶度不同. 在不同晶化温度下所合成的TS-1分子筛颗粒尺寸稍有差别,但均为100 nm左右.
关键词:
TS-1分子筛
,
快速合成
,
水热晶化
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
苯酚
,
羟基化
