李春义
,
袁起民
,
庞新梅
,
杨红燕
,
山红红
,
杨朝合
,
张建芳
催化学报
对USY/ZnO/Al2O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察,发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降. 采用XRD和IR等技术对USY/ZnO/Al2O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究. 结果表明,在高温下,ZnO可与USY沸石中的铝发生固相反应生成ZnAl2O4尖晶石,从而造成USY晶体结构崩塌,转变成无定形状态. 在ZnO含量较高的条件下,ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应,生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构. 这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO,另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY,从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性. ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关. 在USY/ZnO/Al2O3体系中, ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离,单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著,而水蒸气可以促进ZnO的移动,有利于ZnO与USY的接触,因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏.
关键词:
流化催化裂化
,
汽油
,
脱硫
,
添加剂
,
USY沸石
,
氧化锌
,
氧化铝
,
水热失活
张强
,
李春义
,
山红红
,
杨朝合
催化学报
以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为原料,三乙胺为模板剂,在不同晶化温度和晶化时间的实验条件下,分别采用水热合成法和气相转移法合成了一系列ZSM-5/SAPO-5核壳结构复合分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜、X射线能量散射谱、红外光谱和N2吸附等手段对其进行了表征.结果表明,所合成的分子筛是以ZSM-5为核,以SAPO-5为壳的双结构复合分子筛.晶化温度的提高和晶化时间的延长有利于分子筛结晶度的提高.与水热合成法相比,采用气相转移法可以减小壳层SAPO-5的颗粒尺寸,减少脱离ZSM-5表面独立生长的SAPO-5的量,改善SAPO-5在ZSM-5表面的分布.重油裂化结果表明,核壳结构复合分子筛对生成低碳烯烃的催化性能优于机械混合的样品.
关键词:
ZSM-5分子筛
,
SAPO-5分子筛
,
核壳结构
,
水热合成法
,
气相转移法
陈艳红
,
张强
,
李春义
,
杨朝合
硅酸盐通报
以水玻璃为硅源在无模板剂条件下合成ZSM-5分子筛,体系中Na2O含量通过加入硫酸进行调变.实验详细考察了不同水硅比条件下母液中Na2O和Na2SO4对ZSM-5分子筛合成的影响,并采用XRD、SEM等手段对合成样品进行表征.结果表明,母液中Na2O的比例不仅起到调节碱度的作用,同时对ZSM-5的形成具有结构导向性.当Na2O含量过高时,产物易出现MOR杂晶相,而Na2O含量过低则产生无定形物质.另外,随着母液中水硅比的减小,合成ZSM-5体系所需Na2O/SiO2的范围也相应变窄.合成体系中的Na2SO4对ZSM-5分子筛的晶相影响不大,然而对ZSM-5分子筛的结晶速度有着显著的影响.
关键词:
水玻璃
,
ZSM-5
,
Na2O
,
无模板剂
,
硫酸钠
山红红
,
李春义
,
袁起民
,
郑俊生
,
杨朝合
,
张建芳
催化学报
在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的USY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价. 结果表明,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低. 在500 ℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽油的硫含量可由不加添加剂时的1!230 μg/g降低到770 μg/g左右. 添加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响; 添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变. XRD表征结果表明, USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定.
关键词:
催化裂化
,
汽油
,
脱硫
,
USY沸石
,
氧化锌
,
氧化铝
,
添加剂
田华
,
李春义
,
杨朝合
,
山红红
催化学报
在固定床微反装置内,对动物油在USY, HZSM-5, ANA, Al2O3和SiO2催化剂上的反应行为进行了研究. 结果表明,脂肪酸酯分子一般先发生脱羧和脱羰反应(主要是 C - O 键的断裂), 初始裂化反应产生的大分子烃类及其含氧衍生物会在催化剂的酸性位上发生二次裂化和脱氧等反应. USY和HZSM-5分子筛的酸性强,有利于二次裂化,生成较多的液化气和汽油; 在具有弱酸位、大孔的Al2O3催化剂上,发生温和的二次裂化反应,转化率略低; 而在非酸性的大孔SiO2催化剂及无孔的ANA分子筛上,二次裂化反应被显著抑制,转化率更低,产物中存在大量的含氧衍生物. 热裂化反应会产生较多的CO2, 而催化裂化反应会产生相对较多的CO.
关键词:
动物油
,
分子筛
,
催化剂
,
初始裂化
,
二次裂化
,
酸性
汪杰
,
涂永善
,
杨朝合
催化学报
采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,以正硅酸乙酯为硅源,以硫酸铝为铝源,水热合成了以催化油浆窄馏分为添加剂的高比表面积Al-MCM-41介孔分子筛,并利用XRD,HREM,TG-DTA及N2吸附-脱附等测试手段对合成样品进行了表征. 合成的Al-MCM-41分子筛的比表面积和孔体积分别达到1295 m2/g和1.5 cm3/g,其平均孔径为4.3 nm. 重点研究了Al-MCM-41分子筛结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积及平均孔径等结构性质随催化油浆窄馏分添加量及其组成的变化规律,并从合成机理上进行了解释.
关键词:
MCM-41分子筛
,
介孔分子筛
,
催化油浆
,
窄馏分
,
添加剂
张银斗
黄金
杨坪金矿床赋存于下古生界丹凤群大草坝组变火山—沉积建造中,金矿化严格受层间挤压破碎(片理化)带控制,赋矿岩性为蚀变的二云石英片岩、绢云母石英片岩、绿泥石英片岩等变质岩及黄铁矿化石英脉,金矿化受变质、构造及次生氧化三重作用控制.对杨坪金矿床的地质特征及控矿特征进行了系统的研究,总结了找矿标志,并指出了找矿方向.
关键词:
地质特征
,
控矿特征
,
找矿标志
,
找矿方向
,
杨坪金矿床
