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碳纳米管负载/促进的Mo-Co加氢脱硫催化剂

董昆明 , 武小满 , , 张鸿斌

催化学报

以多壁碳纳米管(CNT)为载体制备了负载型Mo-Co/CNT,并将其用于噻吩HDS反应. 结果表明,在n(C4H4S)/n(H2)= 2.3/97.7, GHSV=2?200 ml/(g·h),p=0.1 MPa和T=623 K的条件下,在7.2%(Mo-Co)/CNT催化剂上,噻吩HDS的比反应速率可达到0.64·10-3s-1,分别是9.7%(Mo-Co)/γ-Al2O3和16.9%(Mo-Co)/AC催化剂上的1.68和2.28倍. 对比研究结果表明,用CNT代替γ-Al2O3或AC并不引起催化剂上噻吩HDS反应的表观活化能发生明显变化. 与Mo-Co/γ-Al2O3或Mo-Co/AC催化剂相比,一方面,Mo-Co/CNT催化剂更易在较低温度下还原活化,并导致工作态催化剂表层活性Mo物种(Mo4+)在总Mo量中所占比例明显提高; 另一方面,Mo-Co/CNT催化剂对H2具有更强的吸附和活化能力. 这两个因素对提高催化剂活性都有重要贡献.

关键词: 多壁碳纳米管 , 氧化铝 , 活性炭 , , , 噻吩 , 加氢脱硫

甲烷脱氢芳构化W/HZSM-5基催化剂的制备

熊智涛 , 曾金龙 , 张鸿斌 , , 蔡启瑞

催化学报

由H2SO4酸化的(NH4)2WO4溶液(pH=2~3)制备的W-H2SO4/HZSM-5催化剂对甲烷脱氢芳构化(DHAM)反应的催化活性比不经酸化的(NH4)2WO4溶液(pH=8~9)制备的W/HZSM-5催化剂高得多.氧化前驱态催化剂的H2-TPR研究表明,W-H2SO4/HZSM-5试样的还原所需温度比W/HZSM-5低得多;前者可还原至较低价态的W物种在负载总W量中所占比例也比后者高得多.H2-TPR及相关体系的EPR和Raman表征结果相互佐证表明,用H2SO4酸化导致负载钨酸铵前驱溶液中一些由共边正八面体配位结构单元(WO6)n-构成的聚钨酸根物种的生成;W-H2SO4/HZSM-5催化剂对DHAM反应催化活性之所以高,主要由于所负载的W前驱物种较大部分是(WO6)n-基的W物种,而非(WO4)2-基W物种;在较低温度下就可被还原,且在DHAM反应条件下有一部分可还原至较低价态W4+的(WO6)n-物种很可能是催化活性位的前驱组成部分.

关键词: 甲烷 , 非氧化脱氢芳构化 , , 硫酸 , HZSM-5沸石 ,

甲烷在流态化催化剂床裂解生长多壁碳纳米管

周金梅 , 王毅 , 汤培平 , 武小满 , , 张鸿斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.001

在常压、823~873 K、流化床反应条件下,用自行研制的Ni0.5Mg0.5O催化剂,催化甲烷分解生长碳纳米管(CNTs),考察催化剂床层由固定床过渡到流化床状态的条件及其对制管过程的影响. 结果表明,在Φ 32 mm管式反应器及相应供热工况条件下,其流化床操作条件以管壁温度控制在约853 K、原料气CH4线速v为18~22 cm/s、空速GHSV为3×104~6×104 mL(STP)-CH4/(h·g)为宜;反应1.0 h,最高产率达10 g-CNTs/g,这相当于固定床将制管反应时间延长至4~5 h的产率水平. 所得CNTs产物经TEM、SEM、TPH、XRD和LRS等测试技术表征. 结果表明,其为多壁碳纳米管(MWCNTs),外管径在10~50 nm范围;纯化后的CNTs产物含碳量≥99.5%,石墨状碳含量≥90%.

关键词: 多壁碳纳米管 , Ni-Mg-O催化剂 , 甲烷 , 流化床 , 催化化学蒸汽沉积法

多壁碳纳米管负载铂的甲苯加氢脱芳催化剂

周敏 , , 张鸿斌

催化学报

以多壁碳纳米管(CNTs)为载体制备了负载型Pt催化剂 Pt/CNTs并将其用于催化甲苯加氢脱芳(HDA)反应. 结果表明,在1.0%Pt/CNTs催化剂上,在0.4 MPa, 373 K, PhCH3/H2摩尔比=6/94和GHSV=120 L/(h·g)的反应条件下,甲苯转化率可达100%, 比反应速率为 0.052 3 mmol/(s·m2), 分别是γ-Al2O3和AC负载各自最佳Pt负载量催化剂1.4%Pt/γ-Al2O3 和2.4%Pt/AC上相应值的1.17 和 1.18倍. 甲苯加氢产物全部为甲基环己烷,其他可能的加氢产物均在气相色谱检测限以下. 催化剂的表征研究揭示,用CNTs代替γ-Al2O3或AC作为载体并不会引起所负载Pt催化剂上甲苯HDA反应的表观活化能发生明显变化. 与γ-Al2O3或AC负载的相应催化剂相比,一方面, CNTs负载的Pt催化剂易于在较低温度下还原活化,并且其工作态催化剂表面催化活性Pt物种(Pt0)所占表面Pt摩尔分率有所提高;另一方面, CNTs负载的Pt催化剂对H2具有较高的吸附/活化和储存能力. 这些促进效应对催化剂HDA活性的提高都有重要贡献.

关键词: 多壁碳纳米管 , , 负载型催化剂 , 甲苯 , 加氢脱芳

碳纳米管促进的Co-Mo-K硫化物基催化剂用于合成气制低碳混合醇

马晓明 , , 张鸿斌

催化学报

以自行制备的多壁碳纳米管(CNT)作为添加剂,制备共沉淀型CNT促进的Co-Mo-K硫化物基催化剂. 实验发现,与未添加CNT的催化剂相比,添加少量CNT可显著提高CO的加氢转化活性和生成低碳醇的选择性. 在5.0 MPa, 623 K, V(CO)∶V(H2)∶V(N2)=45∶45∶10, GHSV=3 600 ml/(g·h)的反应条件下, Co1Mo1K0.3-10%CNT催化剂上CO的转化率达21.6%, 相应的总醇(C1~4醇)时空产率为241.5 mg/(g·h), 产物中C2+醇/C1醇=1.39 (C基选择性比). 添加少量CNT并不会导致Co1Mo1K0.3 硫化物基催化剂上CO加氢反应表观活化能发生明显变化,但却导致工作态催化剂表面催化活性Mo物种(Mo4+)的摩尔百分率有所提高; 另一方面, CNT促进的催化剂对H2有更强的吸附活化能力,并能在相当大程度上抑制水煤气变换副反应的发生. 这些因素有利于提高催化剂的活性和选择性.

关键词: 多壁碳纳米管 , 助剂 , , , , 硫化物基催化剂 , 一氧化碳 , 加氢 , 低碳醇合成

秦岭地区卡型金矿地质特征

马光 , 刘继顺 , 宫丽

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.03.003

秦岭地区为我型金矿重要产地之一,矿床明显受地层层位及构造控制,呈层状、似层状及透镜状产出.金矿化与硅化、黄铁矿化等蚀变关系密切.成矿流体以渗流热卤水为主.成矿主要发生在印支-燕山期.本文总结的我秦岭地区卡型金矿地质特征,对寻找此类型金矿具指导意义.

关键词: 秦岭 , 型金矿 , 地质特征

中国生物材料学会成立张兴院士任理事长

中国材料进展

2012年4月6日上午,中国生物材料学会成立大会暨第一届理事会在北京航空航天大学召开。这个新的一级学会的成立标志着我生物材料学科和产业发展的一个新的里程碑。

关键词: 材料学会 , 生物 , 中国 , 理事长 , 北京航空航天大学 , 院士 , 材料学科 , 理事会

型金矿的再定义

周余 , 刘继顺 , 欧阳玉飞 , 何兆波 , 高启芝

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.11.003

介绍了卡型金矿称谓的演变及不同学者在卡型金矿认识上的差异,通过分析这些不同称谓演变和认识上的差异,结合笔者多年来在滇黔桂"金三角"地区的找矿实践和思考,认为:对卡型金矿应"只求同"(要求其最基本的表面的特征相同或相似),"须存异"(容矿岩石、产出地质背景、成因等有所不同),卡型金矿本身不具有成因意义,不是一种成因类型;判别卡型金矿有4条标准;依据4条标准,将卡型金矿定义为区带上_集中分布的(超)微细、浸染、中低温热液矿床.

关键词: 型金矿 , 判别标准 , 再定义

中高含硅钢抑制“圣德效应”的研究

郭士强 , 朱殿瑞 , 李福军

腐蚀与防护

油田油管属中高含硅钢管,在热浸镀锌过程中通常产生"圣德效应",致使镀层结合力差,易起皮脱落。多次试验表明,向锌液中添加多元合金及热浸镀过程中使用振荡器可有效抑制"圣德效应"(Sandelin effect)的产生。

关键词: 高硅钢 , 圣德效应 , 合金化

尼克结构干涉测量系统误差分析

王海珊 , 史铁 , 刘世元 , 冯奎景 , 廖广兰

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2008.01.032

在应用尼克结构干涉测量系统进行测量时,发现系统存在一个近似为二次曲面的测量误差.根据光学干涉系统的测量原理,分别对尼克结构干涉测量系统的相移器误差、摄像机误差和光学系统误差进行了分析,确定光学系统误差是干涉测量系统的主要误差源,其中显微物镜焦点轴向误差是产生系统测量误差曲面的主要原因.以平面为实验测量样件,应用测量系统对参考光臂显微物镜的不同轴向位置进行了测量,通过分析测量结果验证了焦点轴向误差对系统测量误差的影响,并与理论结果进行了比较.

关键词: 尼克结构干涉测量系统 , 系统测量误差 , 焦点轴向误差 , 相移器误差 , 摄像机误差

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