柳翔
,
李舒爽
,
刘永梅
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曹勇
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60861-0
近年来，随着化石资源日趋短缺以及由此带来的人类生存环境日益恶化，生物质等可再生资源的高效、可持续利用已成为各国科学家研究与关注的焦点。甲酸，生物精炼中的主要副产物之一，具备廉价易得、无毒、能量密度高以及可再生可降解等特性，将其应用于新能源利用与化学转化，不仅有助于甲酸应用领域的进一步拓展，还有助于解决面向未来的生物精炼技术中的一些共性瓶颈问题。本文简要回顾了甲酸利用的研究历史，总结了甲酸作为高效、多用途试剂与原料在化学品合成及生物质催化转化等方面的最新研究进展，并对利用甲酸活化来实现高效化学转化的基本原理及催化体系进行了对比分析，指出今后研究重点应着眼于努力提高甲酸的利用效率，同时实现高选择性合成两方面，并在此基础上进一步拓展其应用领域。在化学品合成方面，甲酸作为一种环境友好可再生的多功能试剂可应用于多种官能团的选择转化过程。作为一种高含氢量的氢转移试剂或还原剂，甲酸相较传统氢气具有操作简便可控、条件温和、具有良好化学选择性等优点，广泛应用于醛酮、硝基、亚胺、腈、炔烃、烯烃等的选择还原以制取相应的醇、胺、烯烃和烷烃类化合物，以及醇类和环氧化物的氢解和官能团去保护等过程。鉴于甲酸亦可用作C1原料，作为多用途的关键基础试剂甲酸还可应用于包括喹啉衍生物的还原甲酰化、胺类化合物甲酰化和甲基化，烯烃羰化以及炔烃还原水合等多级串联反应，是实现精细复杂有机分子高效简约绿色合成的重要途径。该类过程的挑战在于寻求对甲酸及特定官能团的可控活化兼具高选择性和高活性的多功能催化剂。此外，近期有研究表明以甲酸为C1原料还可通过催化歧化反应直接高选择性合成甲醇等大宗化学品。在生物质催化转化方面，甲酸的多功能特性为实现绿色、安全、高原子经济性生物精炼过程提供了潜在可能。生物质资源是储量最大、最具潜力的可持续替代资源，但将其转化为可利用的资源形式仍然面临挑战。甲酸的酸性质及良好溶剂特性可应用于生物质原料预处理过程，实现木质纤维素组分分离和纤维素提取，相较传统无机酸预处理体系具有沸点低、易分离、不引入无机离子、对下游反应兼容性强等优点；而作为高效氢源，甲酸也被广泛研究应用于生物质平台化合物选择催化转化制高附加值化学品、木质素降解制芳烃化合物和生物油加氢脱氧精制处理等过程，相较依赖H2的传统氢化过程具有转化效率高、反应条件温和，简便安全并可有效减少相关生物精炼过程中化石资源的物耗与能耗等优势。最新研究表明，通过在温和条件下甲酸水溶液中解聚氧化木质素，可得到重量比大于60%的低分子量芳烃溶液，这一创新性发现为从木质素中直接提取高值芳香化学物等化学品带来了新的机遇。综上所述，生物基甲酸在绿色有机合成和生物质转化等方面表现出巨大潜力，而其多功能性和多用途性对于实现原料的高效利用及目标产物的高选择性至关重要。该领域目前已取得了一定成果并得到了快速发展，然而距实际产业应用还有相当距离，需要进一步探索。今后的研究重点应着眼于以下几个方面：(1)如何针对特定反应优选合适的催化活性金属及反应体系；(2)如何在其他原料和试剂存在条件下高效、可控地活化甲酸；(3)如何从分子层面理解复杂反应的反应机制；(4)如何在相关过程中稳定相应催化剂。展望未来，基于现代社会对环境、经济和可持续发展的需求，甲酸化学将得到产业界与学术界越来越多的关注和研究。
关键词:
甲酸
,
新型催化
,
可再生氢能源
,
环境友好型试剂
,
化学合成
,
生物精炼
唐志宏
,
张兴华
钢铁
柳钢高炉采用精料和小高压操作,同时加强了操作管理,使高炉利用系数在较短的时间里提高0.504t/(m3*d),焦比降低96kg/t.
关键词:
强化冶炼
,
利用系数
,
焦比
杨云松
,
彭红云
,
章国林
,
戚国荣
,
杨士林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.12.002
研究了氯硝柳胺衍生物的透皮吸收. 和氯硝柳胺原药相比,氯硝柳胺的酯型前体药物对透皮速率并无显著影响,但前体药物的熔点越低,透皮速率越大;氯硝柳胺的醚型前体药物和复盐型药物增大了药物的水溶性,更有效地促进了药物的透皮吸收. 具有适宜正辛醇/水分配系数的药物有大的透皮速率. 氯硝柳胺乙醇胺盐的透皮控释贴剂比氯硝柳胺的透皮控释贴剂有更显著的杀虫效果和更好的应用前景.
关键词:
氯硝柳胺
,
透皮给药
,
药物控释
茹斌
,
王树荣
,
林海周
,
孙武星
,
骆仲泱
工程热物理学报
以柳桉生物质为原料,利用红外光谱(FTIR)对其结构进行表征,获得主要官能团的分布信息.随后利用热重红外联用技术(TG-FTIR)研究柳桉的热解行为.柳桉主热解阶段存在由纤维素热解造成的主失重峰以及半纤维素和木质素热解引起的两个肩状峰.同时引入双高斯分布活化能模型(DG-DAEM)对柳桉的热解动力学参数进行计算,结果表明其表观活化能主要分布在第一高斯区间.此外通过在线FTIR分析进一步探讨了典型小分子气体产物的生成和演变机理.
关键词:
生物质
,
热裂解
,
DG-DAEM
,
TG-FTIR
周佳琦
,
刘青灵
,
李啸
黄金
doi:10.11792/hj20170309
针对大柳行金矿⑧-1号急倾斜极薄矿体开采难度大、回采效率低、作业安全性差的难题,使用传统的工程类比法、理论分析法优选采矿方法时,诸多定性指标难以准确评价.基于未确知测度理论初选出上向水平分层干式充填采矿法等5种适合大柳行金矿矿体的采矿方法,通过确定科学合理的评价指标体系,采用采场生产能力等6种定量指标与机械化程度等3种定性指标并重的方式,优选出上向水平分层干式充填采矿法作为指导该矿实际生产的采矿方法.经生产实践证明,由未确知测度理论优选出的上向水平分层干式充填采矿法能够很好地适应大柳行金矿的实际情况,并取得了良好的应用效果.
关键词:
未确知测度理论
,
采矿方法
,
上向水平分层干式充填采矿法
,
急倾斜极薄矿体
,
定量指标
,
定性指标
伍一红
,
龚道新
,
彭筱
,
谢惠
,
韩宝禄
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01098
建立了高效液相色谱(HPLC)测定水稻和稻田中氯硝柳胺乙醇胺盐残留量的分析方法.稻田水和稻秆样品中的氯硝柳胺乙醇胺盐残留用碱性乙酸乙酯直接提取;而稻田土壤、糙米和谷壳样品则先经碱性乙醇提取,再用乙酸乙酯进行萃取.萃取物经弗罗里硅土柱净化后,经Welchrom C18柱分离,采用紫外检测器检测,外标法定量.在0.01～10.00 mg/L 范围内,氯硝柳胺乙醇胺盐的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系,相关系数为 0.9998.在稻田水、土壤、稻秆、糙米和谷壳中添加0.01～5.00 mg/kg 的氯硝柳胺乙醇胺盐,其平均回收率为93.47% ～100.9%,相对标准偏差为1.46% ～5.82%,符合农药残留量分析与检测的技术要求.该方法简便、快速,灵敏度高,重现性好,可用于环境系统中氯硝柳胺乙醇胺盐残留量的分析与检测.
关键词:
高效液相色谱法
,
氯硝柳胺乙醇胺盐
,
残留分析
,
水稻
,
稻田
穆锡川
,
郭祥武
,
倪守福
,
张翼凤
,
王儒魁
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.04.008
山东省蓬莱市大柳行金矿根据矿山生产需要及现状,经过对比论证,首次设计实施了在最大限度不停产的情况下进行竖井延深,即利用措施井进行下向竖井延深,最后实施与原竖井贯通.应用取得了显著的效益和良好的效果,使该井口生产能力扩大一倍,既满足了矿山生产需要,又增加了矿山后续生产能力.为矿山竖井开拓延深提供了一条可借鉴的经验.
关键词:
竖井延深
,
措施井
,
辅助中段
,
导向轮
,
贯通
