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镧系与直链醚-组氨酸Schiff碱新配合物的合成、波谱与生物活性

鲁桂 , 姚克敏 , 张肇英 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.001

合成了直链醚-组氨酸Schiff碱(四甘醇醛缩双组氨酸Schiff碱)及其稀土配合物,以元素分析、红外光谱、热重、磁化率等确定配合物组成为Ln3(H2L)2(NO3)9(Ln=La,Nd,Gd,Er,Yb;L=C20H26N6O7).采用交叉极化结合魔角旋转技术(CP/MAS)和消除旋转边带技术(TOSS),获得固体高分辨13CNMR谱,见到—COO-的13C谱峰分裂等新信息.结合液体1HNMR谱等,对L-组氨酸中咪唑基的配位进行了研究.以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强等特性.观察到Er配合物对超氧阴离子自由基的清除有一定效果.

关键词: 稀土Schiff碱配合物,固体高分辨13C NMR,EPR波谱

聚(噁)二唑亚胺噻吩的合成及性能

李灵 , 叶旭 , 常冠军 , 黄亚文 , 杨军校 , 方坤

高分子材料科学与工程

以3,3’-二溴-2,2’-噻吩和2,5-二(4-氨基苯基)-1,3,4-(噁)二唑为单体,通过钯催化CAr-N偶联合成了新型功能高分子聚(噁)二唑亚胺噻吩(POXDIBT).通过分子模拟、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、热重、紫外可见吸收光谱、荧光光谱等分析技术对聚合物的分子结构、分子链构象、热稳定性及光学性能进行了研究.结果表明,该聚合物呈现锯齿形分子链构象,具有较好的溶解性能,热分解温度Td=323℃,在339nm处具有强吸收,激发波长为340 nm时,荧光发射波长为401 nm.

关键词: 聚(噁)二唑亚胺噻吩 , 钯催化 , C-N偶联

基亚胺桥双核茂钛络合物催化乙烯聚合

黄吉玲 , 许胜 , 王红 , 贾军纪 , 李政

催化学报

采用基亚胺桥双核茂钛络合物催化乙烯聚合反应,考察了茂环上不同取代基、聚合温度、聚合时间和助催化剂用量对络合物催化活性和所得聚合物分子量的影响. 结果表明,该类络合物催化乙烯聚合的活性很高,所得聚合物具有较高的分子量和较宽的分子量分布. 络合物催化活性最高可达3.420×105g/(mol·h),所得聚合物分子量最高可达659·345 g/mol,分子量分布最宽为Mw/Mn=5.88. 茂环上的取代基增大,络合物的催化活性提高,而且催化活性随着助催化剂甲基铝氧烷(MAO)用量的增大而增大. 聚合时间为1.0 h和聚合温度为60 ℃时,络合物的催化活性最高.

关键词: , 亚胺 , 双核 , 催化 , 乙烯 , 聚合

咪唑分子开关的研究进展

龚文亮 , 熊祖劲 , 朱明强

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.01.043

咪唑(Hexaarylbiimidazole,HABI)的光致变色效应,是1960年Hayashi和Maeda在研究2,4,5-三苯基咪唑氧化时产生化学发光的过程中偶然发现的.作为一类新型光致变色分子,HABI同时具有光致变色、热致变色以及压致变色特性.其变色机理是光照打断HABI分子中两个咪唑环之间的C N化学键,产生两分子三苯基咪唑自由基(triphenylimidazole radical,TPIR).由于HABI在变色后形成的有色态(TPIR)褪色比较慢(半衰期τl/2为几分钟到几十分钟),同时生成的自由基比较活泼,容易发生不可逆副反应,使得其作为光致变色材料的抗疲劳性较差.近十几年,Jiro Abe课题组提出桥绑定两个三苯基咪唑的构想,使得HABI的光致变色逆反应的半衰期由数分钟降低到几十微秒,尤其是近期,改性后的HABI成功运用于实时全息成像,显示了HABI作为新型光致变色材料的美好前景.本课题组在前人研究基础上,将HBAI的光致变色效应发展成荧光分子开关,设计合成出具有荧光分子开关性能的HABI并加以优化,成功地运用于超分辨成像.基于HABI的荧光分子开关及其新兴光学应用有望成为分子开关研究的新热点.

关键词: 咪唑 , 三苯基自由基 , 光致变色 , 荧光分子开关 , 全息成像 , 超分辨荧光成像

肽纳米纤维固载Pd纳米颗粒为催化剂、羟基苯并三唑为新型苯基化试剂合成

Arash Ghorbani-Choghamarani , Zahra Taherinia

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62586-X

研究了肽纳米纤维负载的Pd纳米颗粒催化卤代芳烃与羟基苯并三唑的直接偶合反应.结果表明,该偶合反应可在简单、绿色及温和的条件下进行,并可以较高产率生成相应的.本文首次采用羟基苯并三唑作为苯基化试剂,且将肽纳米纤维作为一种新型可循环使用的载体,因而对现有合成方法是一个有益补充.

关键词: 缩氨酸纳米纤维 , 羟基苯并三唑 , , 聚乙二醇 ,

沅陵家垭金矿床围岩蚀变特征及地质意义

谢新泉

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2005.04.005

家垭金矿床位于雪峰弧形隆起带转折部位,含金蚀变带赋存于板溪群马底驿组中上部粉砂质板岩中,受层间破碎带控制,官庄-黄土铺逆掩断层、陈家-香草湾逆掩断层呈NE45°~80°走向贯穿矿区中北部,控制了金矿(化)体的产出,已发现了3条矿脉,延伸长,厚度大,品位高,矿石矿物主要是自然金.次有少量辉锑矿、毒砂、黄铁矿等.脉石矿物主要是石英、绢云母、绿泥石等.围岩蚀变发育,类型多样,其中绢云母化、黄铁矿化、硅化是重要的找矿标志.

关键词: 金矿 , 围岩蚀变 , 金矿化 , 含矿岩系

NiCl2·6H2O催化基硼酸的自身偶联反应

刘谷雨 , 杜巧玲 , 谢俊杰 , 张恺黎 , 陶晓春

催化学报

通过筛选一系列有机溶剂,发现在吡啶中,以碳酸钾作碱,价廉易得的NiCl2·6H2O能催化基硼酸发生自身偶联反应生成对称的芳烃,该反应收率较高,并可暴露在空气中进行.

关键词: 二氯化镍 , 基硼酸 , 自身偶联 , 吡啶

转炉双法冶炼工艺及其特点

孙礼明

上海金属 doi:10.3969/j.issn.1001-7208.2005.02.012

阐述转炉双法冶炼工艺的主要技术特点,重点介绍了与常规转炉冶炼相比,双法冶炼工艺及其消耗指标的优越性.转炉双法冶炼工艺在提高生产效率、提高产品质量、降低生产成本和减轻环境污染等方面均具有一定优势.

关键词: 转炉 , 法冶炼 , 脱磷工艺 , 少渣冶炼

双酚类抗氧剂的研究进展

李世昌 , 敖晓娟 , 王庆 , 王浩江 , 谭卓华 , 王飞 , 杨育农

合成材料老化与应用

高分子材料的合成、加工与改性离不开助剂,其中抗氧剂具有重要的意义.桥双酚抗氧剂的发展有着重要的作用,该文围绕桥双酚抗氧剂的衍生化讨论了其发展历程,展望其未来发展方向.

关键词: 双酚抗氧剂 , 研究进展

手性萘基-2,2'-联吡啶及其衍生物的合成及其在不对称合成中的应用

李玉邯 , 金日哲 , 高连勋

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.07.150353

利用Kr(o)hnke方法,以基乙酮为原料一锅法简洁地合成了6-基-6'-溴-2,2'-联吡啶2b~2d.通过(R)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁唑硼烷基)-2,2'-乙氧基-1,1'-萘((R)-1)与6-溴-2,2'-联吡啶及其衍生物2a~ 2d的Suzuki偶联,合成了4种手性6-[3-((R)-2,2'-二乙氧基-1,1'-萘)基]-2,2'-联吡啶(R)-3a~3d.将配体(R)-3a~3d应用于苯乙酮的不对称氢转移反应中,配体(R)-3a给出92%的转化率和4%的对映体过量(ee)值.

关键词: 联吡啶 , 手性 , 萘酚

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