王兴东
,
王淑萌
,
马志华
,
丁军桥
,
王利祥
,
景遐斌
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30395
以三苯胺为中心核,第二代的齐聚咔唑为树枝,设计合成了树枝状主体材料H2A.树枝状化合物H2A具有良好的成膜性和优异的热稳定性(Tg=351℃),其三线态能级为2.84 eV.采用H2A作为蓝光铱配合物双(4,6-氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)的主体材料,制得的蓝光磷光器件的启亮电压为4.8V,最大功率效率为7.0 lm/W,两项指标均优于以4,4',4''-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)为主体材料的相应器件(6.0V,6.1 lm/W).
关键词:
小分子主体材料
,
树枝状主体材料
,
咔唑
,
热稳定性
,
磷光器件
李桂连
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
王佛松
催化学报
考察了改性甲基铝氧烷(MMAO,溶于庚烷)和烷基铝(AlR3)活化的新癸酸钕(Nd(vers)3)催化剂对异戊二烯(IP)聚合反应的催化性能. 结果表明,以Al(i-Bu)2H替代部分MMAO,可在较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=20,总铝量n(Al)/n(Nd)=40)下明显提高Nd(vers)3-MMAO催化剂的活性,但所得聚合物中顺式-1,4结构的含量较低(约90%). Nd(vers)3, MMAO, Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2Cl可在少量单体(n(IP)/n(Nd)=10)存在下配制成稳定的均相催化剂,该催化剂能在相对较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=15,总铝量n(Al)/n(Nd)=30)及较宽的Al(i-Bu)2Cl用量范围(n(Cl)/n(Nd)=0.5～7.0)内聚合异戊二烯,其活性明显高于单独以MMAO或Al(i-Bu)2H组成的催化剂,所得聚合物中顺式-1,4结构含量可达96%. 调节MMAO和Al(i-Bu)2H用量可控制聚合产物的分子量. 初步推测了该四元均相催化剂活性中心的生成过程.
关键词:
新癸酸
,
钕
,
铝氧烷
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
李应平
,
王献红
,
李季
,
王佛松
中国材料进展
普通的金属防腐蚀涂层主要以锌粉为防锈剂，但是大规模使用锌粉容易产生重金属污染，且锌粉的的持续稳定供应也是令人关注的问题。导电高分子具有可逆的氧化还原特性，其金属防腐能力已经得到证实，因此导电高分子作为一种新型的防腐蚀材料受到人们的广泛关注，并逐渐成为当前腐蚀科学领域研究的一大热点。其中聚苯胺以其优异的环境稳定性，合成简单，且价格相对较低，得到了特别的关注，相应的防腐产品也已经在德国、美国和中国等国部分商业化。本文系统总结了国内外在聚苯胺防腐材料方面的基础研究以及实际应用进展，重点探讨了聚苯胺的独特防腐机理，并对目前聚苯胺防腐材料存在的一些问题进行了分析，指出聚苯胺很有希望成为新一代无毒无污染的防腐材料。
关键词:
导电高分子
,
聚苯胺
,
环境友好涂料
,
防腐
高保祥
,
王明
,
程延祥
,
王利祥
,
景遐斌
,
王佛松
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.04.001
通过邻苯二胺衍生物和八水合环己六酮反应,设计合成了一系列三亚吡嗪稠环化合物.通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和电化学循环伏安法测试技术考察了芳香取代基对这类分子的光谱性质和能带结构的影响.结果发现,芴和甲氧基苯芳香基团的引入使三亚吡嗪化合物的接收电子能力显著提高,LUMO能级从化合物1 a的-3.50 eV降低到化合物1 b的-3.68 eV和化合物1 c的-3.66eV,并伴随着吸收光谱和荧光光谱的显著红移,最大吸收和发射峰从化合物1 a的413和432 nm红移到化合物1 b的460和543 nm以及化合物1 c的479和552 nm.同时,大尺寸芳香取代基的引入有效抑制了由于分子聚集而引起的荧光淬灭,使三亚吡嗪化合物的荧光量子效率从化合物1 a的0.23提高到化合物1 b的0.81和化合物1 c的0.87.
关键词:
三亚吡嗪
,
荧光量子效率
,
能带结构
,
合成
曹建新
,
程延祥
,
谢志元
,
王利祥
,
景遐斌
,
王佛松
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.001
通过在4位引入不同芳香基团,采用Suzuki和Stille偶联反应,设计与合成了一系列新型1,8-萘酰亚胺类荧光染料,并研究了它们的紫外-可见吸收、荧光发射和电化学行为等光物理性质.这些化合物在甲苯中均发射蓝色荧光,最大吸收和荧光发射峰分别在357～378和423～451 nm之间,且随着芳香基团供电性增强,吸收和荧光发射波长发生红移.芳香基团的结构对化合物的发光效率影响很大,其中,取代基为甲氧基苯的化合物具有最高的荧光量子效率,可达0.98,而取代基为噻吩的化合物荧光量子效率最低,只有0.17.电化学循环伏安研究表明该类化合物具有较高的电子亲合力,不同芳香基团的引入只影响化合物的被占分子轨道(HOMO)能级,而对化合物的最低空分子轨道(LUMO)能级没有影响,即LUMO能级由1,8-萘酰亚胺单元决定.
关键词:
有机发光二极管
,
萘酰亚胺
,
合成
,
荧光量子效率
江艳华
,
秦玉升
,
乔立军
,
王献红
,
赵晓江
,
王佛松
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.006
研究了稀土三元催化剂(三氯乙酸稀土配合物/二乙基锌/甘油)催化下的正辛酸缩水甘油酯、CO2和环氧丙烷三元共聚合. 红外光谱、核磁共振和DSC结果表明,所获得的聚合物是一种新型的三元共聚物. 随着反应单体中正辛酸缩水甘油酯比例的增加,所得聚合物在20 ℃下的断裂伸长率由二氧化碳-环氧丙烷共聚物的31.0%增大至二氧化碳-正辛酸缩水甘油酯共聚物的983.9%,相应的玻璃化转变温度由39.6 ℃降低至-12.3 ℃. 所得三元共聚物中长碳链侧基单元含量为5.6%时,其断裂伸长率就已经达到481.1%,而拉伸强度仍然维持在24.9 MPa的较高水平.
关键词:
CO2
,
环氧丙烷
,
正辛酸缩水甘油酯
,
稀土三元催化剂
,
三元共聚
董艳磊
,
陈丽杰
,
秦玉升
,
王献红
,
赵晓江
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00487
通过己内酯和氨基己酸开环、缩合反应制备了酯段含量为81％的线性聚酯酰胺(PEA),并用熔融共混的方法制备了PEA/聚碳酸亚丙酯(PPC)共混物,考察了PEA的引入对共混体系相容性、热力学稳定性和机械性能的影响.结果表明,PEA与PPC之间有较好的相容性,共混物的热力学稳定性比PPC有显著提高,当PEA质量分数为3％时,共混体系的起始分解温度(T-5％)和最大分解速率时的温度(Lmax)比PPC分别提高了52.7％和46.4％.通过调节PEA的含量可以使共混体系同时达到增强和增韧的效果.
关键词:
聚碳酸亚丙酯
,
线性聚酯酰胺
,
共混
,
热稳定性
,
增强
,
增韧
李志峰
,
秦玉升
,
赵晓江
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00474
使用双金属氰化物/稀土配合物复合催化剂催化二氧化碳和环氧丙烷共聚合,其催化效率比双金属氰化物催化剂有显著提高,得到了数均相对分子质量大于1.0 ×105的聚合物.研究了复合催化剂的组成(如稀土的种类、稀土与锌的比例(Ln/Zn)、稀土配合物中酸根离子的酸性等)对共聚反应的影响,同时研究了反应体系的压力及反应时间对催化活性的影响.采用Y( CCl3COO)3稀土金属配合物有利于共聚反应的进行.当n(Y)/n(Zn)=6、聚合4h后,其催化活性比单纯的双金属氰化物提高了31.5％,聚合物的相对分子质量则没有太大变化,而副产物碳酸丙烯酯的质量分数低于2％,而在该温度下单独采用稀土三元催化剂时副产物碳酸丙烯酯的生成量通常在10％以上.聚合物中碳酸酯含量低于双金属氰化物的催化产物,说明稀土配合物只是起到活化金属与环氧丙烷配位的作用,没有提高共聚物的碳酸酯含量,整个共聚合反应依然遵循双金属氰化物催化的共聚反应机理.
关键词:
双金属氰化物
,
稀土配合物
,
共聚反应
,
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
碳酸丙烯酯
张亚明
,
高凤翔
,
周庆海
,
秦玉升
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243
由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
环氧丙烷
,
连续进料
