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MCM-41担载的镍钼硫化物上二苯并噻吩的加氢脱硫反应动力学

孙仲超 , , , 阮立峰 , 鲁墨弘 , 任靖 , 李翔 , 姚平经

催化学报

采用高压滴流床反应器研究了在WHSV=30~90 h-1,p=5.0 Mpa和θ=280~340℃的条件下,二苯并噻吩(DBT)在不同Ni含量的Ni-Mo/MCM-41催化剂样品上的加氢脱硫(HDS)反应动力学.应用拟1级活塞流模型计算了该系列催化剂上的HDS反应的表观反应速率常数以及加氢反应路径和氢解反应路径的反应速率常数.结果表明,加氢反应路径的速率常数和氢解反应路径的速率常数在同一个数量级上,说明在Ni-Mo/MCM-41上进行DBT的HDS反应时,这两个平行的反应路径是并重的.随着催化剂中Ni/Mo原子比的增大,两个反应路径的速率常数均增大,并在Ni/Mo原子比为0.75时达到最大值.当Ni/Mo原子比增大到1.0时,两个反应路径的速率常数均大幅下降.根据Arrhenius方程求得了DBT在Ni-Mo/MCM-41上进行HDS反应的表观活化能.结果表明,催化剂的活性与表观活化能存在明显的相关关系,活化能越低,活性越高.

关键词: MCM-41分子筛 , , , 加氢脱硫 , 反应动力学 , 拟一级

沉淀温度对 CuO/ZnO/CeO2/ZrO2甲醇水蒸气重整制氢催化剂性能的影响

张磊 , 潘立卫 , 倪长军 , 孙天军 , 赵生生 , 树东 , 胡永康 ,

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20750

采用共沉淀法制备了 CuO/ZnO/CeO2/ZrO2甲醇水蒸气重整制氢催化剂,探讨了沉淀温度对催化剂活性和 CO 选择性的影响,并采用 N2吸附-脱附、X 射线衍射、程序升温还原和 N2O 滴定等手段对催化剂进行了表征.结果表明,沉淀温度对CuO/ZnO/CeO2/ZrO2催化剂结构和性质的影响很大.当沉淀温度为60°C 时,所得催化剂的性能最佳.与工业催化剂相比,以CeZr 取代 Al2O3为载体,可大幅度提高催化剂低温活性,有效抑制 CO 的生成,简化了后续 CO 的处理过程.这对甲醇燃料电池重整制氢体系的应用具有重要意义.

关键词: , 甲醇水蒸气重整 , 沉淀温度 , 氧化铜 , 氧化锌 , 氧化铈 , 氧化锆

水合氧化钌对铂电催化剂上甲醇电氧化反应的促进作用

马俊红 , 余洁 , 赵丹 , , 徐柏庆

催化学报

以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,制备了Pt载量为20%的Pt-(RuOxHy)m/MWCNTs催化剂(m为Ru/Pt原子比),在m≤0.4时考察了不同电势区间循环伏安预处理对其催化性能的影响.水合氧化钌(RuOxHy)的存在明显提高了Pt催化剂抗CO毒化的能力,而在甲醇电氧化反应中Pt的质量比活性(MSA)随样品中m值增大呈先升后降趋势.经低电势区间(-0.20~0.46 V vsSCE)预处理稳定的催化剂中,Pt-(RuOxHy)0.10/MWCNTs样品中Pt的甲醇电氧化反应的MSA提高至相应单组分Pt/MWCNTs的9倍.将预处理电势区间扩展到高电势(即-0.20~0.96 V VS SCE)会造成钌组分溶解流失,导致催化剂抗CO毒化能力下降.在经过高电势区间的预处理后,Pt-(RuOxHy)0.20/MWCNTs对甲醇电氧化反应呈现出最高的催化活性,为单组分Pt催化剂的1.4倍.这些结果证实,水合氧化钌是Pt电催化剂的有效助剂.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , , 水合氧化钌 , 电催化

热处理温度对有机硅树脂结合不烧铝碳滑板性能的影响

李亚伟 , , 金胜利 , 方磊 , 李楠

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2005.05.001

以板状刚玉、石墨、Al粉、Si粉和B4C为主要原料,有机硅树脂作结合剂制备了不烧铝碳滑板试样.研究了在空气中先经240℃24 h预处理,然后分别于400℃、600℃、800℃、1000℃、1350℃和1450℃保温3 h处理后试样的烧结性能、物相组成和显微结构等变化规律.结果表明:热处理温度对有机硅树脂结合不烧铝碳滑板的性能、物相变化和显微结构影响显著.热处理温度为240~600℃时,有机硅树脂裂解产生质量损失,使试样内部结构松散,显气孔率显著增大,常温耐压强度较低;800~1000℃时,试样边缘部分B4C、Al、Si优先氧化,生成须状Al2O3和针状硼酸铝,有利于边缘骨料与基质结构紧密结合,同时,试样内部局部有柱状氮化物生成,相应的体积密度明显增加,显气孔率急剧下降,常温耐压强度达到最高值;温度>1000℃,试样中石墨大量氧化而留下很多气孔,同时Al、Si等氧化反应加剧,试样质量增加和体积膨胀明显,体积密度下降,显气孔率上升,常温耐压强度有下降趋势.

关键词: 热处理温度 , 有机硅树脂 , 不烧铝碳滑板 , 空气气氛

磷酸镍纳米管的合成及其催化环己烯环氧化反应性能

武光 , , 李翔 , , 胡永康

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00131

在不添加有机模板剂的情况下,通过尿素缓慢分解调节局部pH值,水热法合成了具有均一孔道直径的磷酸镍纳米管材料(NiPO-NTs).采用N2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附对材料进行了表征,并将其用于催化H2O2氧化的环己烯反应中,考察了反应条件对环氧化反应性能的影响.结果表明,NiPO-NTs具有狭窄的孔径分布,比表面积为96.6m2/g,其表面酸中心以弱Lewis酸为主.该反应中以乙腈为溶剂较为适宜,高温和高H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环己烯转化率;而低温和高H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环氧环己烷选择性.在60℃,H2O2/环己烯摩尔比为3,反应6h时,环己烯转化率可达50.6%,环氧环己烷选择件为72.1%.

关键词: 磷酸镍 , 纳米管 , 尿素 , 环己烯 , 环氧化 , 环氧环己烷

溶胶-凝胶法制备MoO_3-CeO_2-SiO_2氧化脱硫催化剂

张健 , 白秀梅 , 李翔 , , 马学虎

催化学报

采用溶胶.凝胶法制备了MoO_3-CeO_2-SiO_2复合氧化物催化剂,通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.在温和条件(40℃,常压)下,以过氧化羟基异丙苯(CHP)为氧化剂,甲苯为溶剂,二苯并噻吩(DBT)为模型硫化物,在固定床流动反应器上考察了该复合氧化物催化剂的氧化脱硫反应性能,并研究了催化剂中Mo/Si和Ce/Si摩尔比对反应活性的影响.结果表明,Mo物种主要以MoO_3的形式存在,最佳Mo/Si和Ce/si摩尔比分别为0.1和0.02.适量CeO_2的引入可以提高SiO_2上MoO_3的分散度.不含CeO_2的催化剂中钼主要以高价态的钼离子(Mo~(6+))存在,添加CeO_2后,可能有一定量的低价态的钼离子(MO~(3+))生成,MoO_3-CeO_2-SiO_2催化剂高的氧化脱硫活性可能与Mo~(5+)的存在有关.

关键词: 三氧化钼 , 二氧化铈 , 二氧化硅 , 溶胶-凝胶法 , 二苯并噻吩 , 氧化脱硫

MoO3改性的TiO2在可见光下催化降解亚甲基蓝

杨华博 , 李翔 , , , 陈永英

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60731-1

采用浸渍法制备了MoO3/P25催化剂(MoO3/P25(x),x为MoO3与P25质量比),用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、傅里叶变换红外光谱及拉曼光谱等手段对样品进行了表征,并用催化降解亚甲基蓝考察了催化剂在可见光区的催化活性.结果表明,MoO3在P25表面最大单层负载量对应的MoO3与P25质量比在0.1左右.单层分散的氧化钼物种与P25之间有较强的相互作用,降低了P25禁带宽度,提高了催化剂对可见光的吸收.当MoO3与P25质量比大于0.1时,会生成晶相MoO3,催化剂对可见光的吸收反而随MoO3担载量增加而降低.催化剂禁带宽度不是决定其可见光下催化降解亚甲基蓝活性的唯一因素.具有适宜禁带宽度和一定晶相MoO3含量的MoO3/P25(0.25)表现出最佳活性.

关键词: 二氧化钛 , 氧化铝 , 等体积浸渍 , 亚甲基蓝 , 可见光

氧化钨对Pt-RuOxHy电催化剂甲醇氧化性能的促进作用

马俊红 , 冯嫒媛 , 张贵荣 , , 徐柏庆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60065-6

在多壁碳纳米管负载的Pt-RuOxHy样品中引入氧化钨(WOm),能有效抑制样品中水合氧化钌(RuOxHy)在酸性电解质溶液中的溶解.在扩展电势(-0.20~0.96 V VS SCE)的电化学预处理过程中,RuOxHy的溶解程度从Pt-RuOxHy中的70%降至Pt-RuOxHy-WOm中的15%.计时电流曲线测试结果表明,与窄电势区间(-0.20~0.46V vs SCE)预处理的钉物种没有流失的样品相比,经扩展电势区间预处理的Pt-RuOxHy-WOm样品上甲醇电氧化反应的活性没有下降,而Pt-RuOxHy样品的活性则下降50%.

关键词: 甲醇电氧化:铂基电催化剂 , 水合氧化钌 , 氧化钨 , 催化剂稳定性

新型管式炭载体上Sukucalite-1型沸石复合膜的制备与性能

邹本雪 , 张雄福 , 同华 , 金渠 , 刘海鸥 ,

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2006.01.034

以多孔炭管为载体,采用预涂晶种二次生长法在澄清溶液体系制备了炭基-Silicalite-1沸石复合膜.XRD、SEM及气体渗透性能表明:合成的炭基-沸石复合膜完整、致密,在室温下,H2/C3H8的理想分离因数达到了13.6,显示出明显的分子筛分性能.沸石直接在无晶种层的炭表面上不易生长成膜,而具有晶种层的炭表面可形成连续沸石膜.用弱极性的乙醇代替常规的水作为晶种溶剂可有效地将晶种引入到非极性的炭表面而形成连续、均匀的晶种涂层.在氮气气氛、793K下焙烧,可以除去复合膜中的有机胺模板剂,并避免炭载体结构的氧化破坏.

关键词: 沸石膜 , 多孔炭材料 , 沸石 , 无机膜

采用“敏”提金剂堆浸工业试验研究及应用

刘金贵

黄金 doi:10.11792/hj20160716

“敏”提金剂具有低毒环保、浸出速度快、使用方法简单等优点,在碱性条件下替代NaCN浸金效果较好,可大大降低环境污染压力。张家口弘基矿业有限责任公司采用“敏”提金剂进行了金矿堆浸工业试验研究和生产应用,结果表明:在金矿石堆浸生产中,“敏”提金剂完全可以替代NaCN进行浸金,其生产技术指标与NaCN浸金相当,金浸出率达到50%以上,具有良好的经济效益、环境效益,可在黄金行业推广应用。

关键词: 低毒 , 环保 , “敏”提金剂 , NaCN , 金矿 , 堆浸

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