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基质分散固相-液质联用法检测稻田水和土壤中氰氟草酯和双草醚残留

孙明娜 , , 余璐 , 朱玉杰 , 董旭 , 肖青青 , 刘艳萍 , 孙海滨 , 段劲生 , 高同春

环境化学

建立了基质分散固相-液质联用法检测氰氟草酯和双草醚在稻田水和土壤中残留量的方法,并采用所建立方法分析了安徽、广西和湖北三地稻田水中氰氟草酯和双草醚的消解动态.稻田水样经过滤后直接分析;土壤用乙腈-水提取,提取液经分散固相净化,液质联用分析检测.结果表明,氰氟草酯、代谢物氰氟草酸和双草醚方法的最低检出浓度(LOQ)田水中分别为0.02、0.01、0.001 mg· L-1,土壤中分别为0.01、0.001、0.001 mg·kg 1,平均回收率分别为78%-91%、79%-95%,相对标准偏差(RSD)分别为4.4%-14.6%、2.4%-6.1%;氰氟草酯和双草醚在稻田水中的消解动态符合一级动力学方程,半衰期分别为3.5-4.3 d、1.6-4.3d.

关键词: 氰氟草酯 , 双草醚 , 稻田 , 液质联用 , 消解动态

超高效液相色谱-飞行时间质谱快速分析人参根中的皂甙化合物

胡春秀 , 孔宏伟 , 朱超 , 魏恒 , Thomas HANKEMEIER , Jan van der GREEF , , 许国旺

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00488

建立了超高效液相色谱-飞行时间质谱快速分析人参根部提取物中的皂甙类化合物的方法.色谱柱为HSST3超高效液相色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm);以15 mmol/L甲酸铵水溶液-乙腈为流动相,采用二元梯度洗脱的方式对人参主根的皂甙提取物进行分离.基于待测目标物的多级质谱碎片离子、精确质量等信息,结合9种人参皂甙标准化合物的多级质谱碎片离子质谱图,共鉴定出人参主根提取物中27种皂甙类化合物.在确定的条件下,以9种人参皂甙标样为研究对象,进行了全面的方法学考察,发现它们的线性范围分别为0.33~9.00 mg/L(Rg1),0.11~9.00 mg/L(Re),0.02~2.00 mg/L(Rf),0.07~6.00 mg/L(Rg2),0.04~3.00 mg/L(Rb1,Rb3),0.22~6.00mg/L(Rc),0.04~9.00mg/L(Rb2,Rd);在中等加标浓度时,经内标物峰面积校正的9种皂甙标准化合物的峰面积的相对标准偏差(RSD)不高于11.3%;低、中、高3个质量浓度加标水平的回收率范围分别为90%~100%、98%~104%及96%~103%;最低检出限为3.5~1 8.5 μg/L.该方法具有高分辨、快捷、简便、可靠等特点,并成功地应用于分析同一产地、不同生长时间的人参干燥主根中皂甙的差异.可以预计此方法可进一步应用于各种人参原料和制品中皂甙的快速测定.

关键词: 超高效液相色谱 , 质谱 , 人参皂甙 , 人参

二溴和二碘取代的手性Schiff碱-钒(Ⅳ)络合物催化硫醚不对称氧化

高爱萍 , , 东平 , 张路 , 刘海彬 , 田伟 , 孙立成

催化学报

由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能. 结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2, 并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性. 与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性. 在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%. 研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能.

关键词: , , Schiff碱 , 手性亚砜 , , 硫醚 , 不对称氧化

原位冶金反应碳化钨增强铁基复合材料

柴禄 , 李惠琪 , 姬强 , 许慧 , 陆峰 , , 田成海

材料热处理学报

利用自耗电极直流电弧原位冶金的方法,获得了碳化钨增强铁基复合材料.采用SEM、EDS、XRD等研究了复合材料的组织,利用显微硬度计测试了其显微硬度.结果表明:W在富C的过热液相中混合扩散,发生原位冶金反应生成WCp.WCp和鱼骨状(Fe,W)6C组织弥散分布在由Fe、Cr、Ni、Mn、C等元素组成的粘结相中,这种强硬质相、辅助硬质相与基体的弥散分布和交叠组合是获得良好力学性能的基础.

关键词: 自耗电极 , 原位冶金 , 碳化钨 , 结晶 , 复合材料

稀土阻燃镁合金的高温氧化动力学研究

樊建锋 , 杨根仓 , 程素玲 , 谢辉 , 郝维新 , , 周尧和

稀有金属材料与工程

通过给镁中添加稀土元素Y和Ce获得了具有良好阻燃效果的Mg-Y-Ce合金,该合金能在1 173 K的高温下暴露于大气中0.5 h而不燃烧.扫描电镜和X射线衍射分析表明,合金表面生成了具有双层结构的复杂氧化膜:其中外层主要由Y2O3和MgO组成,内层则由大量的金属镁和极少量的MgO,Y2O3组成.高温氧化动力学研究显示,该合金在673 K和773 K时氧化符合抛物线-直线规律,而在873 K下则遵循四方规律.

关键词: 稀土 , 镁合金 , 氧化动力学

硫酸镁腐蚀环境对水泥土强度的影响

韩鹏举 , 白晓红 , 任杰 ,

腐蚀与防护

环境中的Mg2+和SO2-4对水泥土及其桩体的力学性能具有很大的影响.通过模拟试验的方法探讨了在不同硫酸镁溶液环境下不同浸泡时间水泥土的表观和抗压强度的变化规律得出,水泥土表面腐蚀程度随着腐蚀时间的增长和硫酸镁浓度的增大而增加,水泥土抗压强度随硫酸镁浓度的增大而减小.分析了硫酸镁溶液的Mg2+浓度和SO2-4浓度随时间的变化关系,得出随着时间的增长,Mg2+浓度呈减小趋势,而SO42-浓度则呈抛物线型.研究认为:水泥土强度改变与环境中的Mg2+浓度和SO2-4浓度密切相关.在此基础上建立了硫酸镁腐蚀环境下考虑Mg2+浓度和SO2-4浓度相互影响的水泥土Q-M,S强度模型,经对比,预测值与实测值比较接近.该关系模型具有一定工程设计参考价值.

关键词: 水泥土 , 抗压强度 , 腐蚀环境 , 折减系数

FeO-Fe2O3-CaO-SiO2体系铁磁微晶玻璃的磁性及生物活性

杨家宽 , , 何归丽 , 杨述华 , 肖波

功能材料

具有生物活性和磁性的微晶玻璃材料被认为是温热疗法治疗癌症的有效热种子材料.本文制备了添加少量B2O3和P2O5后的FeO-Fe2O3-CaO-SiO2体系铁磁微晶玻璃,并进行了微观结构分析、XRD分析、磁性检测以及生理模拟液的浸泡实验.实验结果表明,制备的微晶玻璃材料同时具备磁性和生物活性这两种重要性能.不经过核化处理在1000℃晶化2h能够获得较理想的磁铁矿主晶相和硅灰石次晶相均匀致密分布的微观组织,所得微晶玻璃具有最佳的磁性能.铁含量提高能够增加微晶玻璃的磁性,然而会抑制微晶玻璃表面羟基磷灰石的形成,从而降低其生物活性.

关键词: 铁磁微晶玻璃 , 生物活性 , 磁性能 , 生物陶瓷 , 温热疗法

原位TiN/O′-Sialon复相材料的抗氧化性能研究

姜涛 , 杨建 , 薛向欣 , 谢朋 ,

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.06.003

采用TG-DTA、XRD和SEM技术研究了氧化温度、TiN含量和气氛氧分压对原位TiN/O′-Sialon复相材料抗氧化性能的影响.结果表明,在800~1000°C的空气中,TiN氧化为TiO2,O′-Sialon不发生氧化,恒温时间足够长,材料转变为原位TiO2/O′-Sialon复相材料,氧化过程遵循对数规律,反应表观活化能为56.1kJ/mol.在1200~1320°C的空气中,TiN和O′-Sialon都发生氧化,材料表面有"保护膜"生成,氧化过程遵循抛物线规律,反应表观活化能为48.8kJ/mol;增加材料中TiN含量会导致材料氧化增重量增加,但也有助于材料表面"保护膜"的形成.提高气氛氧分压,材料的氧化程度加剧.

关键词: TiN/O′-Sialon , 复相材料 , 抗氧化性能

TiO2/(O'+β')-Sialon复相陶瓷的制备与表征

杨建 , 薛向欣 , , 丘泰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2006.01.006

以纳米TiO2粉和(O'+β')-Sialon粉为原料、Yb2O3或Tb2O3为添加剂,在高纯N2气氛下采用常压烧结制备出了TiO2/(O'+β')-Sialon复相陶瓷.采用XRD对材料进行物相、晶粒度分析,采用SEM&EPMA对材料进行形貌观察和元素面分布分析.结果表明,随烧结温度的升高和恒温时间的延长,TiO2逐渐由锐钛矿相向金红石相转化,同时晶粒也逐渐长大.Tb2O3和Yb2O3分别对锐钛矿相变有显著的抑制和促进作用,通过控制烧结制度、添加剂种类及含量可得到不同TiO2相组成的TiO2/(O'+β')-Sialon.Tb2O3和Yb2O3均对TiO2晶粒生长有抑制作用,在不高于800℃的温度下烧结可得到纳米TiO2/(O'+β')-Sialon复相陶瓷.

关键词: TiO2/(O'+β')-Sialon , 制备 , 晶相 , 晶粒度 , 纳米

热处理条件对FeO-Fe2O3-CaO-SiO2体系铁磁微晶玻璃显微组织的影响

杨家宽 , , 何归丽 , 杨述华 , 肖波

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2004.02.014

制备了添加少量B2O3和P2O5后的FeO-Fe2O3-CaO-SiO2体系铁磁微晶玻璃,并对不同热处理条件下获得的样品进行了微观结构分析和XRD分析.实验结果表明,微晶玻璃的主晶相为磁铁矿,磁铁矿成核容易,在玻璃冷却过程中就能够形成大量的磁铁矿晶核;次晶相为硅灰石,核化势垒较大,它在热处理中形成晶核.不经过核化处理在1000℃晶化2h能够获得较理想的磁铁矿主晶相和硅灰石次晶相均匀致密分布的微观组织.

关键词: 铁磁微晶玻璃 , 热处理 , 显微组织 , 磁铁矿 , 热种子

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