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蓖麻油改性阳离子型水性聚氨酯的合成及性能

饶舟 , 张威 , , 许戈文 , 黄毅萍

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.11.007

采用蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯、聚己二酸乙二醇酯、聚丙二醇、一缩二乙二醇、N-甲基二乙醇胺、三羟甲基丙烷,合成了一系列蓖麻油改性阳离子型水性聚氨酯分散液.用红外光谱分析、粒径测试、智能电子拉力试验、摆杆硬度测试、热分析等对所合成的聚氨酯的结构、乳液的粒径和膜性能进行测试.结果表明:随着蓖麻油用量的增加,阳离子型水性聚氨酯乳液的粒径逐渐增加,膜的摆杆硬度及耐水性能逐渐增强:蓖麻油在树脂中质量分数达8.4%时,膜的摆杆硬度达到0.86;而蓖麻油在树脂中质量分数达6.4%时,阳离子型水性聚氨酯胶膜浸泡24 h的吸水率几近为零;且蓖麻油的引入,使胶膜的耐热性也有所提高.

关键词: 阳离子型水性聚氨酯 , 蓖麻油 , N-甲基二乙醇胺

铁磁/反铁磁双层薄膜中自旋波禁闭现象研究

, 荣建红

低温物理学报

本文在一维海森堡模型的基础上,采用界面参数化方法,研究了非周期性边界条件下,铁磁/反铁磁双层薄膜中自旋波低温激发问题.发现体系中除了存在体自旋波外还存在禁闭自旋波.此类自旋波只能在一个子层中传播,在另一子层中没有激发.而且,禁闭在反铁磁层中自旋波的能量低于体自旋波的能量;禁闭在铁磁层中自旋波的能量高于体自旋波的能量.

关键词: 铁磁-反铁磁薄膜 , 自旋波 , 界面参数化方法

丙烯酸酯改性非离子型水性聚氨酯的合成及性能

饶舟 , 戴震 , , 许戈文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.01.002

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(N-210)、聚氧化乙烯二醇(PEG)等为基本原料,丙烯酸羟乙酯(HEA)为封端剂,合成了非离子型双键封端水性聚氨酯(HPU)自乳化乳液,然后与甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸丁酯(BA)进行自由基聚合,得到丙烯酸酯改性非离子型水性聚氨酯(PUA)乳液.对这种材料进行了耐水性、粒径及热力学等方面的测试,结果表明:PUA乳液粒子有明显核壳结构,乳液的平均粒径增大;胶膜耐水性随着HPU添加量的提高而降低,胶膜的耐热性有明显提高.

关键词: 非离子 , 水性聚氨酯 , 丙烯酸酯 , 改性

环氧改性聚酯聚醚型水性聚氨酯的合成及性能研究

, 徐恒志 , 戴震 , 许戈文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.04.013

选用环氧树脂E-44为改性剂,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),聚醚多元醇(PPG-220)、聚酯多元醇(POL-220),二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料合成了一系列环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液.探讨了聚酯多元醇、DMPA和环氧树脂加入量对乳液和膜性能的影响.通过傅里叶变换红外光谱(FP-IR)、接触角及拉伸测试研究了改性树脂的结构、耐水性和力学性能;通过差示扫描量热法(DSC)和热重(TG)分析研究了聚合物膜的热性能.实验结果表明:当w(聚酯)=20.0%,ω(DMPA)=3.9%,ω(E-44)=8%时,获得综合性能优良的改性水性聚氨酯.

关键词: 水性聚氨酯 , 环氧树脂 , 乳液性能 , 膜性能

芳香族聚酯聚醚型水性聚氨酯的合成及性能研究

, 徐恒志 , 鲍俊杰 , 许戈文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.12.008

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚酯二元醇(PBA)、聚醚二元醇(N220)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料合成了一系列水性聚氨酯乳液(WPU).探讨了聚醚与聚酯的含量、交联度等因素对水性聚氨酯乳液外观、粒径以及膜的红外结构、耐热性能和力学等性能的影响.结果表明:聚酯含量的增加有利于提高水性聚氨酯的结晶和耐水性、耐热性能,交联度的增加破坏了水性聚氨酯分子链的规整性,使得其结晶能力下降,耐热性能变化不明显,但是耐水性得到提高.

关键词: 甲苯二异氰酸酯 , 水性聚氨酯 , 聚酯聚醚型 , 芳香族

无卤阻燃硅溶胶改性水性聚氨酯的研究

李俊梅 , 萃萃 , , 黄毅萍 , 许戈文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.10.009

以聚醚(N -210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基本单体,一缩二乙二醇(EX)为扩链剂,二羟甲基丙酸( DMPA)为亲水扩链剂,制备出固含量为30%的水性聚氨酯(WPU)乳液.采用机械分散的方式将纳米硅溶胶按计量加入到WPU乳液中,得到一系列硅溶胶改性的WPU乳液.研究表明,硅溶胶在WPU中分散得比较均匀,硅溶胶粒子和聚氨酯(PU)粒子间存在相互作用,硅溶胶的加入可提高PU的力学性能、耐水性和硬度;TGA测试表明硅溶胶的加入可以提高PU的热稳定性;燃烧测试表明,硅溶胶的加入很大程度上提高了PU的阻燃性,当硅溶胶的加入量为20%时,其氧指数可达到26%.

关键词: 水性聚氨酯 , 硅溶胶 , 阻燃 , 氧指数

硼酚醛改性阻燃水性聚氨酯的制备及表征

饶舟 , , 干泉 , 黄毅萍 , 许戈文

涂料工业

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚(N-210)、硼酚醛(FB)、1,4-丁二醇(BDO)、三羟甲基丙烷(TMP)、二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料合成了一系列硼酚醛阻燃改性的水性聚氨酯.通过对样品进行红外、吸水率、拉伸、热分析(TGA)、极限氧指数(LOI)、微型燃烧量热(MCC)等测试,研究了硼酚醛的加入对水性聚氨酯乳液稳定性、耐水性、力学性能、热性能、阻燃性能的影响.测试结果表明:一定含量的硼酚醛的加入使得聚氨酯的耐水性、拉伸强度和硬度得到提高,热稳定性显著提高,热分解速率明显降低,残炭率显著增加.当硼酚醛含量占聚氨酯预聚体质量分数10%时,氧指数为29%,聚氨酯材料由易燃变为难燃.聚氨酯的阻燃性能得到很大提高,UL-94垂直燃烧测试结果显示,聚氨酯的阻燃性能已达到UL-94V-1级.

关键词: 水性聚氨酯 , 硼酚醛 , 阻燃剂

水性聚氨酯硬段含量对其氢键相互作用及性能的影响

徐恒志 , , 鲍俊杰 , 黄毅萍 , 许戈文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00492

异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)作为硬段,合成了水性聚氨酯.研究了硬段含量(质量分数)对乳液稳定性、膜耐热和力学性能等的影响.当硬段质量分数低于26%时,乳液贮存稳定性较差.随着硬段含量增加,聚氨酯膜拉伸强度迅速增加,断裂伸长率略有降低;红外光谱显示,自由的N-H伸缩振动峰强度减弱,氢键化N-H的振动峰强度增加;同时C=O伸缩振动峰整体向低波数方向移动,C=O伸缩振动峰峰形有明显的变化;DSC测试在50~125℃出现明显的氢键解离现象,吸热峰增强,证实了氢键作用力随着硬段含量的增加逐渐增强.TG测试表明,水性聚氨酯硬段和软段分步解离,随着硬段含量的增加,硬段分解温度降低,水性聚氨酯耐热性能下降.

关键词: 水性聚氨酯 , 硬段 , 氢键作用 , 热性能

四甲基苯二甲基二异氰酸酯基水性聚氨酯的合成和性能

徐恒志 , , 戴震 , 黄毅萍 , 许戈文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00325

采用四甲基苯二甲基二异氰酸酯、聚酯二元醇和二羟甲基丙酸为原料,合成了一系列具有不同异氰酸根与羟基摩尔比(n(-NCO)/n(-OH))的聚氨酯乳液.研究了n(-NCO)/n(-OH)对水性聚氨酯性能的影响.结果表明,当该比值增加时,乳液的粒径增大,分布变宽,结晶性降低,耐热性下降,耐水性能呈现降低的趋势.当异氰酸根与羟基摩尔比为3时,四甲基苯二甲基二异氰酸酯基水性聚氨酯的乳液粒径为10~30nm,膜的分解温度达到275℃,24h吸水率低于10%.

关键词: 水性聚氨酯 , 四甲基苯二甲基二异氰酸酯 , 热性能 , 耐水

硒催化3,4-二氯苯胺和甲醇氧化羰基化合成灭草灵

张晓鹏 , , 赵骁 , , 刘晓宁 , 张贵生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30521

报道了一种绿色、简易的合成灭草灵的方法,首次以廉价易得且能循环使用的非金属硒作催化剂,以CO替代剧毒光气作羰基化试剂,通过3,4-二氯苯胺和甲醇经“一锅法”的硒催化氧化羰基化反应来直接合成灭草灵.考察了压力、3,4-二氯苯胺和甲醇用量比、催化剂硒粉用量、溶剂种类、时间、温度及助催化剂种类对反应的影响规律,获得了实施该反应的较优条件.即,在100 mL高压反应釜中:压力3 MPa(n(CO):n(O2)=9:1),3,4-二氯苯胺5 mmol,CH3OH75 mmol,Se 0.25 mmol,乙酸乙酯10 mL,时间5h,温度130℃,三乙胺10 mmol.在此条件下,目标产物灭草灵的收率为67%.该方法具有步骤简短、方法绿色和操作方便等优点.

关键词: 硒催化 , 二氯苯胺 , 氧化羰基化 , 灭草灵

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