陶国忠
,
卢冠忠
,
郭耘
,
王艳芹
,
郭杨龙
,
张志刚
,
刘晓晖
,
王筠松
催化学报
采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程.
关键词:
丙酮酸乙酯
,
铂
,
氧化铝
,
奎宁修饰型催化剂
,
不对称加氢
,
初始过渡期
詹望成
,
吕勇军
,
杨玲
,
郭杨龙
,
王艳芹
,
郭耘
,
卢冠忠
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60156-X
采用直接共聚法合成表面含有乙烯基的具有立方相Ia3d结构的介孔硅分子筛(V-ClMS)，然后对乙烯基团进行环氧化制备得到表面环氧基功能化的介孔硅分子筛(E-CIMS)，采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜、热重分析和13C固体核磁共振对制备的介孔硅分子筛进行了表征。结果表明，表面含有乙烯基的V-ClMS介孔硅分子筛能被一步成功合成，并易于发生环氧化而获得表面环氧基功能化的E-CIMS介孔硅分子筛。将E-CIMS介孔硅分子筛作为载体用于固定化青霉素G酰化酶(PGA)，研究了表面环氧基团对固定化PGA初活性和操作稳定性的影响。结果表明，随着表面环氧基团数量的增加，介孔硅分子筛孔径减小，表面疏水性增加，导致载酶量和初活性减小。但介孔硅分子筛表面适量的环氧基团能增强E-CIMS介孔硅分子筛与PGA之间的相互作用，从而提高固定化PGA的操作稳定性。
关键词:
直接共聚法
,
介孔硅分子筛
,
酶
,
固定化
,
青霉素酰化酶
冯柄楠
,
卢冠忠
,
王艳芹
,
郭耘
,
郭杨龙
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60211-2
研究了活性炭负载的Cu-K-O复合氧化物催化剂上碳还原NO的反应.结果表明,K的加入可有效地提高CuO催化剂的活性和稳定性,当Cu/K的质量比为2时催化性能最佳.X射线衍射、X射线光电子能谱和程序升温脱附-质谱等结果表明,K与Cu间的协同作用可促进表面碳活化中心与表面氧物种生成CO2的反应,保持表面Cu2+活性中心的数量,从而有利于Cu2+/Cu+反应循环的进行.
关键词:
钾
,
氧化铜
,
活性炭
,
一氧化氮
,
选择性催化还原
朱琳琳
,
卢冠忠
,
王艳芹
,
郭耘
,
郭杨龙
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60101-5
分别采用甘氨酸硝酸盐法、溶胶凝胶法、共沉淀法、燃烧法以及水热法制备了钙钛矿型LaMn0.8Mg0.2O3复合氧化物,用X射线衍射、红外光谱、H2程序升温还原和低温N2吸附对其进行了表征,并考察了其对甲烷燃烧的催化活性.结果表明,制备方法和焙烧温度对LaMn0.8Mg0.2O3钙钛矿型催化剂的结构、晶粒大小和不同类型的氧物种影响很大.以甘氨酸硝酸盐法制备的钙钛矿型催化剂经700℃焙烧后表现出最高的催化活性,T50烷转化率达到50%时的温度)仅为440℃.这归结于它较小的晶粒尺寸(12.4nm)和较大的比表面积(18.6m2/g),以及催化剂表面富集的Mn4+,从而使表面氧物种更容易移动和/或更具有反应活性.
关键词:
LaMn0.8Mg0.2O3
,
钙钛矿型催化剂
,
制备方法
,
焙烧温度
,
甲烷燃烧
王艳芹
,
赵玉涛
,
陈刚
,
张松利
,
汪长勤
机械工程材料
利用扫描电镜和电子万能试验机研究了复合添加锰及铝-钛-硼中间合金对砂模铸造ZA27合金组织和性能的影响.结果表明:复合添加锰及铝-钛-硼后合金的铸态组织得到明显改善,析出硬化相增多,颗粒细小且分布均匀;合金的室温抗拉强度随着锰和铝-钛-硼的加入得到提高,特别是当复合添加0.4%Mn和1%Al-Ti-B时,其抗拉强度、伸长率分别提高了11.41%,49.09 9/6,达到了420 MPa,4.89%;复合添加0.4%Mn和1%Al-Ti-B使合金的耐磨性能有一定提高.
关键词:
ZA27合金
,
砂模铸造
,
铸态组织
,
性能
马乾志
,
郭杨龙
,
王艳芹
,
郭耘
,
张志刚
,
卢冠忠
无机材料学报
doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00943
采用TS-1前驱体作硅源和钛源, 以十二胺为模板剂, 在中性和室温条件下合成了介孔含钛分子筛Ti-HMS-1. 采用XRD、TEM、低温N2吸附、FT-IR和UV-Vis等方法对合成的分子筛进行了表征; 以苯乙烯的催化氧化反应为模型反应, 考察了合成的Ti-HMS-1的催化氧化性能. 结果表明, Ti-HMS-1具有“worm-like”介孔结构, 但长程有序度较低, 孔壁部分含有MFI的次级结构单元, 在373K沸水中水煮50h后, Ti-HMS-1仍能较好地保持原有的介孔结构, 表明Ti-HMS-1具有较高的水热稳定性. 进入分子筛骨架的钛原子为催化剂的活性中心, 对于苯乙烯氧化反应, 具有较高的催化活性, 对产物的选择性与Ti-HMS接近.
关键词:
Ti-HMS-1分子筛
,
synthesis
,
characterization
,
oxidation of styrene
李春成
,
刘晓晖
,
卢冠忠
,
王艳芹
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60163-7
利用乙二醇的还原性，采用乙二醇溶剂热法制备了表面具有丰富氧空穴的CeO2-GST纳米晶，对其进行了X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、原位H2还原-O2氧化循环和CO2原位红外漫反射表征，并研究了其可逆氧化还原性及CO2捕获性能。结果表明，与CeO2-nanorod和柠檬酸溶胶法合成的CeO2-CA样品相比， CeO2-GST纳米晶具有最好的可逆氧化还原性能和循环稳定性，同时在50 oC下具有最好的CO2吸附性能(149μmol/g)。利用原位红外漫反射光谱研究了CO2在还原CeO2表面的吸附情况，发现CO2主要以双齿碳酸盐和桥连碳酸盐两种形式吸附在CeO2表面，其中桥连碳酸盐物种不稳定， He吹扫可脱附。此外， CO2在CeO2-nanorod上还会生成稳定的甲酸盐和单齿碳酸盐物种。
关键词:
氧化铈
,
氧空穴
,
可逆氧化还原性
,
二氧化碳捕获
,
二氧化碳原位红外漫反射
马乾志
,
郭杨龙
,
王艳芹
,
郭耘
,
张志刚
,
卢冠忠
无机材料学报
doi:10.3321/j.issn:1000-324x.2007.05.033
采用TS-1前驱体作硅源和钛源,以十二胺为模板剂,在中性和室温条件下合成了介孔含钛分子筛Ti-HMS-1.采用XRD、TEM、低温N2吸附、FT-IR和UV-Vis等方法对合成的分子筛进行了表征;以苯乙烯的催化氧化反应为模型反应,考察了合成的Ti-HMS-1的催化氧化性能.结果表明,Ti-HMS-1具有"worm-like"介孔结构,但长程有序度较低,孔壁部分含有MFI的次级结构单元,在373K沸水中水煮50h后,Ti-HMS-1仍能较好地保持原有的介孔结构,表明Ti-HMS-1具有较高的水热稳定性.进入分子筛骨架的钛原子为催化剂的活性中心,对于苯乙烯氧化反应,具有较高的催化活性,对产物的选择性与Ti-HMS接近.
关键词:
Ti-HMS-1分子筛
,
合成
,
表征
,
苯乙烯氧化
刘慧慧
,
蒋天龙
,
王艳芹
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30205
采用不同硅铝比的介孔分子筛(Al-SBA-15)作为载体负载不同量的铜元素作为催化剂(CuO/Al-SBA-15),通过小角X射线衍射、氮气吸附脱附等温线表征其结构性质,并以苯酚羟基化的反应为模型反应考察了材料的催化性能.研究发现,高的铜负载量不利于介孔材料结构的保持,在较低的铜负载量(3％)的情况下就可以使苯酚羟基化达到61.2％的高转化率.通过对Al-SBA-15和SBA-15作为载体的催化剂的循环套用分析,发现Al-SBA-15作为载体经过5次套用之后依然保持着57.9％的高转化率,而SBA-15经5次套用后的转化率仅有43.6％.这种结果应该得益于载体中的铝元素增加了材料表面的电荷,使铜离子与载体的相互作用加强,在循环套用中的铜离子在材料表面的分散更均匀.
关键词:
苯酚羟基化
,
介孔分子筛
,
CuO/Al-SBA-15
