任兰会
,
王连月
,
吕迎
,
李国松
,
高爽
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62503-2
sp3杂化的碳氢键氧化成酮是有机合成中一个重要方法.相应的酮产物被广泛应用在医药和天然产物合成中.目前已经开发出多种衍生于含 N杂环酮的药物化合物和具有生物活性的天然产物,例如阿普米定、苯吡胺、氯苯吡胺、曲普利啶、多西拉敏等.传统的含 N杂环侧链氧化生成酮的方法使用化学计量的强氧化剂(如高锰酸钾),不可避免地产生众多的副产物.近年来,均相的过渡金属催化剂被广泛应用于含 N杂环侧链氧化生成酮的反应中.但是 N杂环和过渡金属配位导致催化剂失活,选择性降低.金属的残留也使后处理过程变得繁琐.均相催化剂还存在难以回收利用的缺点.使用多相催化剂可以解决上述问题,因而具有重大的研究意义.目前为止,还很少有文献报道多相催化剂催化含 N杂环侧链氧化生成酮的方法.本文使用硝酸锰和菲啰啉的络合物在氮气氛围中高温焙烧,制备了一系列新型 MnOx-N@C材料.首次应用于 C–H氧化成酮的领域中.以2-苄基吡啶为模板底物,使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,我们研究了 MnOx-N@C材料的催化活性.研究发现,在600oC焙烧得到的 MnOx-N@C材料具有最高的催化活性.实验得到最佳的反应条件：0.5 mmol底物,3当量的叔丁基过氧化氢,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料. ICP结果表明,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料中含有的锰相对于0.5 mmol底物的摩尔分数为0.79 mol%,说明该材料具有很高的催化活性.我们进一步研究了 MnOx-N@C (600oC)材料适用的底物范围,发现它可以催化2,3-环戊烯并吡啶类化合物、苄基吡啶类化合物发生氧化反应生成相应的酮；当反应底物中存在其他可以被氧化的碳氢键时,该材料表现出很高的选择性,可见其具有广泛的底物范围和优异的选择性.对于克级以上规模的底物量, MnOx-N@C仍能表现出很高的催化活性,表明其在有机合成中具有很好的实用性；连续使用6次后,该催化剂依然表现出很高的催化活性.表征结果表明, MnOx-N@C (600oC)材料中 MnOx粒子大小为1.71–6.56 nm；样品中存在 C–N, C=N和吡咯型的 N； Mn的化学态有+2,+3和+4.
关键词:
氧化
,
多相催化剂
,
酮
,
碳氢键
,
锰
Kamlesh N.Tayade
,
王连月
,
尚森森
,
戴文
,
Manish Mishra
,
高爽
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62794-3
通过简单的一锅两步法制备了三氟金属(铝,钛,锆)接枝介孔SBA-15 (AlTf/S,TiTf/S,ZrTf/S)固体酸材料,并通过XRD,N2吸附,TGA,FTIR,原位吡啶FTIR和元素分析对这些材料进行了详细的表征.其中,ZrTf/S能够高效催化环氧化物温和条件下被胺或醇开环生成对应β-氨基醇或β-烷氧基醇,并且催化剂能循环利用.ZrTf/S相较于AlTf/S和TiTf/S酸性最强,因而催化活性也最高.
关键词:
环氧开环
,
酸催化
,
三氟金属
,
接枝催化剂
,
介孔硅
钢铁
在生产效率和板坯质量方面,连铸工艺中的弯月面控制总是十分重要的.为了掌握弯月面控制的发展方面,本文首先概括介绍早期针对生产效率而采用的弯月面控制技术,进而介绍当前为了提高板坯质量而采用的顶部凹槽的弯月面控制技术.80年代,两项关于生产效率的弯月面控制技术发展起来.一项是结晶器状况监测系统,另一项是高速结晶器调宽技术.至于板坯质量方面,最近我们发展了在结晶器周围加上低频交流电磁场的电磁连铸技术(EMC),并且开展了中间实验和连铸生产规模的应用研究.关于EMC技术在弯月面控制的三方面作用得到证实,即结晶器和凝固坯壳之间的软接触,垂直搅拌,焦耳热使初始凝固阶段能适度冷却.
关键词:
连铸
,
弯月面
,
凝固
,
电磁场力
曾德鸿
,
毛斌
,
鄂学全
金属学报
doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2000.02.012
电磁连铸中弯月面与磁场耦合作用,磁场约束弯月面成一定的形状.基于磁流体力学理论,导出以感应电流为未知量的冷坩埚电磁连铸的弯月面与磁场耦合的数学模型,并采用等参变换使连续曲面近似弯月面.在与实验结果对照的基础上,计算了感应器电流强度、磁场频率、感应器位置以及冷坩埚的分片数等对弯月面形状的影响及变化趋势.
关键词:
磁流体力学
,
冷坩埚电磁连铸
,
弯月面形状
,
等参变换
,
数值模拟
曾德鸿
,
毛斌
金属学报
电磁连铸中弯月面与磁场耦合作用, 磁场约束弯月面成一定的形状, 基于磁流体力学理论, 导出以感应电流为未知量的冷坩埚电磁连铸的弯同与磁场耦合的数学模型. 并采用等参变换使连续曲面近似弯月面, 在与实验结果对照的基础上, 计算了感应器电流强度. 磁场频率, 感应器位置以及冷坩埚的分片数等对弯月面形状的影响及变化趋势.
关键词:
冷坩埚电磁连铸
,
null
许秀杰 邓安元 王恩刚 赫冀成
连铸
采用Sn-Pb-Bi低熔点合金模拟钢液对高频电磁场作用下中间切缝圆坯连铸结晶器内的弯月面行为进行研究，从弯月面形状、高度和三相点位置等方面入手分析，讨论了电源功率、感应线圈位置和磁场频率对弯月面行为的影响，并以钢液为实验材料进行模型实验，验证了采用Sn-Pb-Bi低熔点合金进行研究的可靠性。结果表明，电源功率对弯月面行为影响较明显；感应线圈的最佳安装位置位于结晶器切缝区域中心；在20-30 kHz范围内增加磁场频率可以有效提高弯月面高度，但当磁场频率超过30 kHz后，弯月面高度增加幅度不明显；在相似的实验条件下，钢液弯月面轮廓线接近于合金熔液的弯月面，这表明采用Sn-Pb-Bi低熔点合金熔液可以准确地模拟钢液的弯月面行为。
关键词:
连铸;结晶器;软接触;电磁场;弯月面
许秀杰
,
邓安元
,
王恩刚
,
赫冀成
连铸
采用Sn-Pb-Bi低熔点合金模拟钢液对高频电磁场作用下中间切缝圆坯连铸结晶器内的弯月面行为进行研究,从弯月面形状、高度和三相点位置等方面入手分析,讨论了电源功率、感应线圈位置和磁场频率对弯月面行为的影响,并以钢液为试验材料进行模型试验,验证了采用Sn-Pb-Bi低熔点合金进行研究的可靠性.结果表明,电功率对弯月面行为影响较明显;感应线圈的最佳安装位置位于结晶器切缝区域中心;在20～30kHz范围内增加磁场频率可以有效提高弯月面高度,但当磁场频率超过30kHz后,弯月面高度增加幅度不明显;在相似的试验条件下,钢液弯月面轮廓线接近于合金熔液的弯月面,这表明采用Sn-Pb-Bi低熔点合金熔液可以准确地模拟钢液的弯月面行为.
关键词:
连铸
,
结晶器
,
软接触
,
电磁场
,
弯月面
雷作胜
,
任忠鸣
,
张邦文
,
邓康
金属学报
设计了连铸结晶器弯月面处传热模拟实验,测量了在结晶器振动情况下弯月面处的温度,发现该处的温度随着结晶器的振动而产生周期性的变化.实验结果表明,结晶器振动频率越大,振动幅值、结晶器冷却强度以及结晶器与铸坯间的接触压力越小,因结晶器振动而产生的弯月面温度波动亦越小.据此认为,连铸弯月面温度波动是导致铸坯表面缺陷产生的一个重要原因.基于此"温度波动"现象,分析了包括高频小振幅振动、软接触结晶器电磁连铸、热顶结晶器等诸多技术改善铸坯表面质量的机理.
关键词:
连铸
,
null
,
null
,
null
