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MPBM在EPDM过氧化物硫化体系中的作用机理研究

周蓬 , , 罗东山 , 范洪

高分子材料科学与工程

采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对N,N′-间苯撑双马来酰亚胺(MPBM)/EPDM硫化胶的结构进行研究.结果表明,在MPBM/EPDM过氧化物硫化胶中,出现了代表酰亚胺(-CO-N-CO-)基,苯环振动、C-N伸缩振动、叔碳原子碳氢伸缩振动和变形振动特征峰,而顺式二取代烯烃,羟基共轭双键以及不饱和环的吸收峰消失,从而推论了MPBM在硫化过程中打开了五元杂环中顺式双键,与EPDM分子间发生化学交联,从而在EPDM交联网络中引进了MPBM"桥键",改变了网络结构进而影响硫化胶的性质.

关键词: 三元乙丙橡胶 , N , N-间苯撑双马来酰亚胺 , 交联 , 机理

ACM橡胶二段硫化交联网络结构的研究

陈朝晖 ,

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2001.02.003

研究了二段硫化温度和时间对聚丙烯酸酯(ACM)橡胶交联网络结构的影响,结果表明,随着二段硫化时间延长,表观交联密度(Vr)出现峰值,压缩永久变形值下降;随着二段硫化温度升高,Vr峰值所对应的二段硫化时间缩短。压缩永久变形值下降,当二段硫化条件为190℃×4h时,ACM硫化胶既可取得较低的压缩永久变形值,又可获得良好的物理机械性能。说明在二段硫化过程中,ACM硫化胶不仅发生脱氯交联反应,同时还存在着多硫键向单硫键、双硫键和碳—碳键的交联结构转变过程以及交联键断裂的老化过程。

关键词: 聚丙烯酸酯橡胶 , 二段硫化 , 交联网络结构

NBR填充体系和NBR/Zn(MMA)2合金硫化动态力学响应的研究

陈朝晖 ,

高分子材料科学与工程

用MDR 2000无转子流变仪研究了NBR、NBR/HAF、NBR/HAF/DOP体系和NBR/Zn(MAA)2弹性体合金硫化过程的动态力学响应.结果表明,随着Zn(MAA)2用量增大,合金体系的焦烧时间、正硫化时间缩短,最高弹性转矩显著增大,表明Zn(MAA)2提高了体系的交联密度和交联速度.当Zn(MAA)2用量为40份时,合金的力学性能优于NBR/HAF和NBR/HAF/DOP硫化胶,而动态力学损耗居于两者之间.

关键词: MDR 2000流变仪 , 甲基丙烯酸锌 , 合金 , 动态力学响应

木质素在丁腈橡胶阻燃中的应用

, 林红旗 , 罗东山 , 李航

高分子材料科学与工程

研究了木质素在丁腈橡胶(NBR)中的阻燃效果及阻燃机理.结果表明,随木质素用量增加,氧指数增IO大,但生烟量(SL)也随之增多.这与一般阻燃剂的作用相符.但是,在木质素/NBR共混体系中加入Al(OH)3,则会增大IO又使SL下降.木质素/NBR共混硫化橡胶燃烧残渣的SEM照片表明,残渣表面生成了光滑的炭层,炭层表面有大小不等的孔洞.估计木质素分子结构中的苯环对NBR的碳化起了催化作用,而内部有机物热分解生成的低分子气体,冲破表面薄弱处造成了孔洞.加入Al(OH)3后,由于Al(OH)3受热产生的水蒸汽,在熔融木质素中膨胀,水蒸汽逸出则使残渣表面形成疏松的结构,更有利于隔绝火焰产生的高温,延缓了有机物的分解,从而使IO提高而SL下降.

关键词: 木质素 , 丁腈橡胶 , 氢氧化铝 , 氧指数 , 生烟量

双马来酰亚胺作EPDM硫化胶的结构稳定剂

周蓬 , 范洪 , , 罗东山

高分子材料科学与工程

用热空气老化系数、压缩永久变形和热失重(TG)表征EPDM硫化胶的热稳定性.结果表明,未加N,N'-间苯撑双马来酰亚胺(MPBM)的EPDM硫化胶经120 ℃×72 h和150 ℃×72 h热空气老化后,伸长率的老化系数分别为0.70和0.42,而加入2 phr的MPBM后,则分别为0.78和0.60,120 ℃×22 h和150 ℃×22 h的压缩永久变形,未加MPBM时分别是73%和84.9%,而加入2 phr的MPBM后则为59.6%和75%,增加MPBM用量,压缩永久变形率进一步降低.非等温热失重分析表明,起始失重温度、失重终止温度都因加入2 phr MPBM而向高温方向移动了4 ℃左右,加入5 phr MPBM则提高了近10 ℃,表明MPBM不仅可作EPDM的交联助剂,同时是老化过程中的结构稳定剂.

关键词: 三元乙丙橡胶 , 双马来酰亚胺 , 结构 , 稳定剂

N,N-间苯撑双马来酰亚胺在天然橡胶普通硫黄硫化体系中的应用

刘祖广 , 陈朝晖 ,

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2003.01.004

研究了N,N-间苯撑双马来酰亚胺(HVA-2)对NR的抗返原作用及其在不同硫化时间对硫化胶力学性能的影响.通过硫化特性、平衡溶胀实验和力学性能的测试表明,HVA-2具有良好的抗返原效果;在143℃经过1小时较长硫化时间硫化后,硫化胶仍具有较好的力学性能,尤其是300%定伸强度和撕裂强度有较大提高.

关键词: 天然橡胶 , HVA-2 , 硫化返原 , 力学性能

间苯二酚六次甲基四胺络合物(PY)对白炭黑补强天然胶的影响

尹小明 , 刘祖广 ,

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2003.04.003

采用平衡溶胀法、力学性能以及老化性能,表征PY对白炭黑补强天然胶的影响.结果表明PY加强了橡胶-白炭黑界面的相互作用,使体系综合力学性能显著提高,加入了PY的硫化胶耐老化性也得到改善.

关键词: 间苯二酚六次甲基四胺络合物(PY)天然胶 白炭黑 补强

二丁基二硫代磷酸稀土配合物的橡胶硫化促进性能的研究

林新花 , 陈朝晖 ,

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.02.014

研究了五种二丁基二硫代磷酸稀土配合物(REDBDP)对天然橡胶硫化特性、力学性能和老化性能的影响,并与二丁基二硫代磷酸锌(ZnDBDP)进行了对比.采用平衡溶胀法测定硫化胶的表观交联密度.结果表明,O,O'-二丁基二硫代磷酸稀土金属配合物对天然橡胶(NR)具有明显促进硫化效果,硫化速率都比相应的锌盐快.五种稀土中,O,O'-二丁基二硫代磷酸镱硫化胶的交联密度最高,力学性能也最高.二丁基二硫代磷酸稀土配合物的硫化胶力学性能和耐热老化性能都比相应的锌盐高.

关键词: 天然橡胶 , O,O'-二丁基二硫代磷酸稀土配合物 , 促进剂 , 硫化

O,O'-二辛基二硫代磷酸镨对天然橡胶硫化及力学性能的影响

林新花 , 陈朝晖 ,

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.04.014

将O,O'-二辛基二硫代磷酸镨(PrDODP)用作天然橡胶(NR)硫黄硫化的促进剂.结果显示,PrDODP对NR硫化有显著促进效果;硫化动力学研究表明,含PrDODP的NR硫化反应活化能E为87.2 kJ/mol;PrDODP用量为3.36 (质量份)的硫化胶100%定伸强度、300%定伸强度、拉伸强度和撕裂强度等力学性能最高,而扯断伸长率最小.

关键词: O,O'-二辛基二硫代磷酸镨 , 无亚硝胺促进剂 , NR , 硫化动力学

有机锌盐橡胶硫化促进剂作用机理研究进展

林新花 , 陈朝晖 ,

材料导报

介绍了2-巯基苯并噻唑锌、烷基二硫代氨基甲酸锌、黄原酸锌和烷基二硫代磷酸锌时天然橡胶硫化的作用机理.促进剂的催化活性主要源自促进剂与硫磺等形成高硫化活性的交联先驱体.硫化过程中,多硫交联键形成后,至少存在交联、脱硫和降解3种竞争反应,这些竞争反应的程度与促进剂种类和用量有关.促进剂的催化活性不仅影响交联键的形成而且影响交联键的脱硫和降解.促进剂活性越大,硫化速度越快,但交联键脱硫和降解也越快,硫化返原越快.

关键词: 促进剂 , 交联机理 , 2-巯基苯并噻唑锌 , 烷基二硫代氨基甲酸锌 , 黄原酸锌 , 烷基二硫代磷酸锌

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